[6Li,15N]-lithium diisopropylamide | 122070-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [6Li,15N]-lithium diisopropylamide
• 英文别名: [6Li,15N]lithium diisopropylamide；[(6)Li,(15)N]LDA；[6Li,15N]LDA；(6Li,15N)Lithium diisopropylamide
• CAS: 122070-06-8
• 化学式: C₆H₁₄N*Li
• 分子量: 107.177
• InChiKey: ZCSHNCUQKCANBX-OJQNEXJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.82
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6Li,15N]-lithium diisopropylamide 、 (1S,2S)-(+)-伪麻黄碱丙酰胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  伪麻黄碱衍生的迈尔斯烯醇化物：氯化锂的结构和对反应性和机理的影响

  摘要：

  检查了伪麻黄碱衍生的双阴离子迈尔斯烯醇的结构和反应性。NMR 和 IR 光谱、晶体学和计算数据的组合表明，均聚二价阴离子形成八锂四聚体，显示 S4 对称 Li8O8 核和整体 C2 对称性。计算和同位素标记研究揭示了羧酰胺烯醇化物部分中的强 N-Li 接触。连续变化的方法证明具有欺骗性，因为八锂化四聚体均聚体提供了六锂化三聚体杂聚体。发现锂二异丙基氨基-锂烯醇化物混合聚集体是包含两个烯醇化物二价阴离子和两个二异丙基氨基锂 (LDA) 亚基的 C2 对称六锂化物种。结构和速率研究表明，氯化锂对烯醇化物均聚体的动力学几乎没有影响，但会形成未知结构的加合物。烷基化的速率研究表明，聚集体的老化会产生跨越数量级的影响。LiCl-烯醇化物加合物显着加速反应，但由于推定的自动抑制需要超化学计量的量。讨论了消除必要的大量过量 LiCl 的努力和进展。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00328
• 作为产物：
  描述：

  <15N>Diisopropylamine 在 [(6)Li]-n-butyllithium 作用下， 以 正己烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [6Li,15N]-lithium diisopropylamide
  参考文献：
  名称：

  不对称迈克尔反应中烯醇锂酯，手性二醚和二异丙基氨基锂的三元络合剂的NMR研究

  摘要：

  根据低温NMR光谱，在甲苯中的这些试剂的等摩尔混合物中形成了烯醇锂酯-手性二醚-二异丙基锂酰胺的三元复合试剂。[ 6 Li，15 N]-二异丙基氨基锂作为硫代去质子化和络合剂的使用在烯醇酸锂-手性二醚-二异丙基氨基锂的1：1：1混合物的6 Li NMR中产生了两组双峰。三元复合试剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.01.072
• 作为试剂：
  描述：

  (3-甲氧基苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯 在 [6Li,15N]-lithium diisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-Hydroxy-6-methoxy-N,N-dimethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  阴离子 Snieckus-Fries 重排：溶剂效应和混合聚集体的作用

  摘要：

  在 THF、n-BuOMe、Me2NEt、二甲氧基乙烷 (DME)、N,N,N',N'-四甲基乙二胺 (TMEDA) 中由二异丙基氨基锂 (LDA) 生成在间位带有甲氧基或氟取代基的氨基甲酸锂芳基酯 (ArLi) )、N,N,N',N'-四甲基环己二胺 (TMCDA) 和六甲基磷酰胺 (HMPA)。芳基锂通过 (6)Li、(13)C 和 (15)N NMR 光谱显示为单体、ArLi-LDA 混合二聚体和 ArLi-LDA 混合三聚体，具体取决于溶剂的选择。随后的 Snieckus-Fries 重排提供了所得酚盐的 ArOLi-LDA 混合二聚体和三聚体。重排的速率研究涉及基于单体、混合二聚体和混合三聚体的机制。

  DOI：

  10.1021/ja804087r

文献信息

• Lithium Diisopropylamide-Mediated Reactions of Imines, Unsaturated Esters, Epoxides, and Aryl Carbamates:  Influence of Hexamethylphosphoramide and Ethereal Cosolvents on Reaction Mechanisms
  作者：Yun Ma、David B. Collum

  DOI：10.1021/ja074554e

  日期：2007.11.28

  Several reactions mediated by lithium diisopropylamide (LDA) with added hexamethylphosphoramide (HMPA) are described. The N-isopropylimine of cyclohexanone lithiates via an ensemble of monomer-based pathways. Conjugate addition of LDA/HMPA to an unsaturated ester proceeds via di- and tetra-HMPA-solvated dimers. Deprotonation of norbornene epoxide by LDA/HMPA proceeds via an intermediate metalated epoxide

  描述了由二异丙基氨基锂 (LDA) 与添加的六甲基磷酰胺 (HMPA) 介导的几种反应。环己酮的 N-异丙亚胺通过一系列基于单体的途径锂化。LDA/HMPA 与不饱和酯的共轭加成通过二和四 HMPA 溶剂化二聚体进行。LDA/HMPA 对降冰片烯环氧化物的去质子化通过中间金属化环氧化物作为与 LDA 的混合二聚体进行。芳基氨基甲酸酯的正锂化通过基于单 HMPA 溶剂化单体的途径进行。对 THF 和其他醚类助溶剂的依赖性表明，在某些情况下，二级壳溶剂化效应很重要。讨论了过度机械复杂性的起源。
• Structure and reactivity of lithium diisopropylamide (LDA) in hydrocarbon solutions. Formation of unsolvated ketone, ester, and carboxamide enolates
  作者：Yong Joo Kim、Max P. Bernstein、Angela S. Galiano Roth、Floyd E. Romesberg、Paul G. Williard、David J. Fuller、Aidan T. Harrison、David B. Collum

  DOI：10.1021/jo00014a019

  日期：1991.7

  Enolization of ketones, tert-butyl esters, and carboxamides by solvent-free lithium diisopropylamide (LDA) in hexane or toluene are described. Enolates are isolated as spectroscopically pure, white (often crystalline) solids. Solubilities of the enolates in hexane range from highly soluble to completely insoluble. Enolizations of aldehydes, methyl esters, and acetone afford complex mixtures. Analysis of [Li-6]LDA and [Li-6, N-15]LDA in hexane by Li-6 and N-15 NMR spectroscopy show evidence of an equilibrium mixture of at least three cyclic oligomers.