tert-butyl 2-trimethylsilylazepane-1-carboxylate | 123387-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tert-butyl 2-trimethylsilylazepane-1-carboxylate
• CAS: 123387-68-8
• 化学式: C₁₄H₂₉NO₂Si
• 分子量: 271.475
• InChiKey: JSWLSJSDVNVVRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-trimethylsilylazepane-1-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 氯化亚砜 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 silver fluoride 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 methyl (1S,6R,7S)-9-benzyl-9-azabicyclo[4.2.1]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性构建，其是通过[3 + 2]-环加成的非稳定的环状偶氮甲啶进行的：对映体受约束的氨基酸的合成和旋光的依巴替丁的正式全合成

  摘要：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00322-8
• 作为产物：
  描述：

  N-重氮基氨基甲酸叔-丁基酯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-trimethylsilylazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性构建，其是通过[3 + 2]-环加成的非稳定的环状偶氮甲啶进行的：对映体受约束的氨基酸的合成和旋光的依巴替丁的正式全合成

  摘要：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00322-8

文献信息

• [3+2]-Cycloaddition of nonstabilized azomethine ylides, part 9: A general approach for the construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes in optically pure form by asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K. Laha、A.K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01258-7

  日期：1999.8

  A general strategy for the construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkane frameworks in optically pure form is reported by the asymmetric [3+2]-cycloaddition reaction of cyclic azomethine ylides with Oppolzer's acryloyl camphor sultam.

  通过环偶氮甲亚胺与Oppolzer的丙烯酰基樟脑sultam的不对称[3 + 2]-环加成反应，报道了构建光学纯形式的X-氮杂双环[m.2.1]烷构架的一般策略。
• α-Lithioamine synthetic equivalents from dipole-stabilized carbanions: The t-Boc group as an activator for α′-lithiation of carbamates
  作者：Peter Beak、Won-Koo Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)72714-6

  日期：1989.1
• BEAK, PETER;LEE, WON-KOO, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N0, C. 1197-1200
  作者：BEAK, PETER、LEE, WON-KOO

  DOI：——

  日期：——