使用新型CaC 2 / KF固体
乙炔试剂,在简单的K 2 CO 3 / KOH /
DMSO系统中,对醇和
酚中的OH基团进行直接
乙烯基化。使用标准实验室设备成功进行了一系列含羟基底物的功能化和
生物活性分子的后修饰,可直接获得相应的
乙烯基醚。所开发的整个过程涉及仅使用无机试剂的原子经济加成反应,这大大简化了反应的建立和产物的分离。一种机械的研究揭示了f的双重作用-这种添加剂既可以介导
碳化钙颗粒的表面蚀刻/更新,又可以激活C C键以促进加成反应。
氟化物介导的醇的亲核加成的发展消除了对强碱的需求,并且由于增加的官能团耐受性,可大大扩展该有吸引力的合成方法的应用领域。作为危险和难以处理的高压
乙炔的替代品,我们提出了固体试剂CaC 2/ KF易于处理,不需要专用的实验室设备,并且可以提高炔属三键的反应性。理论计算表明,
氟化物介导的羟基向亲核加成的活化显着降低了活化势垒并促进了反应。