3-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-1-苯基丙-2-炔-1-醇 | 103024-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-1-苯基丙-2-炔-1-醇
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-phenylprop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 103024-10-8
• 化学式: C₁₇H₁₈OSi
• 分子量: 266.415
• InChiKey: SNDNZFSYEOHLNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-1-苯基丙-2-炔-1-醇 在 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铑/手性二烯催化的不对称1,4-加成反应形成手性有机硅化合物的碳-碳键形成对映选择性。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。

  DOI：

  10.1021/ol051978+
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-1-苯基丙-2-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Indium-Catalyzed [2 + 2] Cycloaddition of Allylsilanes to Internal Alkynones

  摘要：

  We have developed an indium-catalyzed [2 + 2] cydo-addition of allylsilanes to alkynones leading to selective cydobutenone formation. The resulting cydobutenones were readily converted to the oxidized products by Tamao-Fleming oxidation or the ring-opened products by an electrocyclic reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03065

文献信息

• Palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates proceeding through 1,2-shift of a substituent on silicon
  作者：Yoshikazu Horino、Mayo Ishibashi、Kosuke Nakasai、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131493

  日期：2020.10

  The palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates with water in the presence of CsF induces a previously unprecedented 1,2-shift of a substituent on silicon to produce allylsilanes in situ. The catalytic activity of the palladium increased when using an electron-poor phosphine ligand possessing fluorinated substituents. Further investigation of the reaction revealed that the approximate

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。
• Regioselective synthesis of highly functionalized alkenylboronates by Cu-catalyzed borylation of propargylic silylalkynes
  作者：Yeong Eun Kim、DingXi Li、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/c5dt00144g

  日期：——

  High regioselectivity was achieved in the Cu(I)-catalyzed borylation of internal propargylic alkynes with a silyl substituent to afford multifunctionalized alkenylboron compounds. While both the silyl and propargylic substituents are known to act as directing groups, a N-heterocyclic carbene (NHC)–Cu complex furnished β-vinylboronate products (relative to Si) with high selectivity.

  在内部炔丙基炔烃与甲硅烷基取代基的Cu（I）催化的硼化中获得了高区域选择性，从而提供了多官能化的烯基硼化合物。众所周知，甲硅烷基和炔丙基取代基都可以作为导向基团，而N-杂环卡宾（NHC）-Cu络合物可提供高选择性的β-乙烯基硼酸酯产品（相对于Si）。
• Aldehyde-selective addition of alkynylchromium compounds prepared by reduction of alkynyl halides with chromium(II) reagent
  作者：Kazuhiko Takai、Tooru Kuroda、Shigeki Nakatsukasa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozakil

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80894-7

  日期：1985.1

  Alkynyl halides are reduced by chromium(II) chloride in DMF to give unisolable alkynylchromium compounds which add selectively to an aldehyde moiety without affecting the coexisting ketone group of the substrate.

  炔基卤化物在DMF中被氯化铬（II）还原，得到可溶的炔基铬化合物，该化合物选择性地添加到醛基中，而不会影响底物的共存酮基。
• Thiol‐Specific Silicon‐Containing Conjugating Reagent: <i>β</i>‐Silyl Alkynyl Carbonyl Compounds
  作者：Shenghan Teng、Zhenguo Zhang、Bohan Li、Lanyang Li、Melinda Chor Li Tan、Zhenhua Jia、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.202311906

  日期：2023.11.6

  A novel type of silicon-containing alkynone reagents that target free thiols to produce the stable vinyl-sulfide linker under biocompatible conditions is reported. Besides simple aliphatic and aromatic thiols, this approach is also applicable to the labeling of thiols present in proteins, sugars and pharmaceuticals with full retention of silicon handles in most cases.

  报道了一种新型含硅炔酮试剂，其在生物相容性条件下靶向游离硫醇产生稳定的乙烯基硫醚连接体。除了简单的脂肪族和芳香族硫醇之外，该方法还适用于标记蛋白质、糖和药物中存在的硫醇，并且在大多数情况下完全保留硅柄。
• TAKAI, KAZUHIKO;KURODA, TOORU;NAKATSUKASA, SHIGEKI;OSHIMA, KOICHIRO;NOZAK+, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 45, 5585-5588
  作者：TAKAI, KAZUHIKO、KURODA, TOORU、NAKATSUKASA, SHIGEKI、OSHIMA, KOICHIRO、NOZAK+

  DOI：——

  日期：——