3-(triethylsilyloxy)-1-butyne | 65284-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triethylsilyloxy)-1-butyne
• 英文别名: but-3-yn-2-yloxy(triethyl)silane
• CAS: 65284-74-4
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: DMRFVISCBJBQLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triethylsilyloxy)-1-butyne 在 乙基溴化镁 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z,R(S))-2-methyl-1-(4-tolylsulfinyl)-3-(triethylsilyloxy)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemically Controlled Asymmetric 1,2-Reduction of Enones Mediated by a Chiral Sulfoxide Moiety and a Lanthanum(III) Ion

  摘要：

  Enantiomerically pure (Z)-beta-sulfinyl allylic alcohols of either handedness can be readily prepared from (Z)-beta-sulfinyl enones using NaBH4 or DIBAL reductants in the presence of LaCl3 as a chelating agent. A chiral sulfoxide auxiliary induces the remote 1,2-asymmetric reduction (1,4-induction) to afford various chiral allylic alcohols in high yields with excellent stereoselectivities (up to 100% de).

  DOI：

  10.1021/jo200373a
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 3-丁炔-2-醇 在 咪唑 作用下， 生成 3-(triethylsilyloxy)-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  动力学控制的 E 选择性催化烯烃复分解

  摘要：

  烯烃复分解中的 EZ 催化剂控制 自从被称为烯烃复分解的伙伴交换化学舞蹈获得诺贝尔奖以来已经过去了十年，并且不断出现独特的例程。通常，烯烃在 E 构型中最稳定，两个最大的取代基截然相反。然而，氯和氟取代基通常会逆转这种趋势，有利于交替的 Z 几何形状。阮等人。报道了一种钼复分解催化剂，配体经过精心优化，可以比更稳定的 Z 异构体更快地生产 Cl-和 F-取代的 E 烯烃。科学，这个问题 p。569 合理优化的钼催化剂可提供范围广泛的具有氯或氟取代基的烯烃。烯烃复分解的主要缺点，化学的几个分支研究的核心化学过程是缺乏有效的方法，在产物分布中动力学有利于 E 异构体。在这里，我们表明可以设计动力学 E 选择性交叉复分解反应，以高产率和出色的立体选择性生成热力学上不利的链烯基氯和氟化物。使用 1.0 至 5.0 摩尔 % 的钼基催化剂，其可以空气和湿气稳定的石蜡颗粒形式提供，反应通常在环境温度下

  DOI：

  10.1126/science.aaf4622

文献信息

• The Atmosphere Matters: The Effect of “Inert” Gas on the Catalytic Outcomes in Cobalt-Mediated Alkyne and Olefin Hydroboration
  作者：Julianna S. Doll、Maxi L. Heldner、Matthias Scherr、Joachim Ballmann、Dragoş-Adrian Roşca

  DOI：10.1021/acscatal.3c01854

  日期：2023.7.7

  the PPymDI-based cobalt dinitrogen complex is highly active (TOF = 1100 h–1 at t1/2, RT), the hydride analogue displays only modest conversions at slow reaction rates. Under the optimized conditions, a wide range of vinyl and alkyl organoboron derivatives can be obtained with high catalytic efficiency. Mechanistic studies suggest that, due to the increased π-acidity of the PPymDI core, initial formation

  我们提出了一种高效的钴介导的炔烃和烯烃的硼氢化反应，该反应由 π 酸性和氧化还原活性嘧啶二亚胺 (P Pym DI ) 核心实现。催化循环的入口点是钴二氮络合物而不是氢化钴物质，后者通常在氢元素化反应中假设。化学计量研究表明，氢化钴和二氮络合物都可以由相同的前体在相同的反应条件下生成，唯一的区别在于反应气氛（氩气与氮气）。尽管如此，虽然 P Pym DI 基钴二氮配合物具有高活性（TOF = 1100 h –1 at t 1/2，RT），氢化物类似物在缓慢的反应速率下仅显示适度的转化。在优化的条件下，可以高催化效率获得多种乙烯基和烷基有机硼衍生物。机理研究表明，由于 P Pym DI 核心的 π 酸度增加，优选首先形成 Co-π 配合物，然后是硼烷的氧化加成，这是周转限制步骤。哈米特分析支持了这一系列催化步骤，该分析表明，对于富电子底物，硼氢化反应进行得更快。通过计算、晶体学和光谱手段详细
• Total Synthesis and Structure Revision of (+)-Lancilactone C
  作者：Hidetaka Kuroiwa、Soichiro Suzuki、Kazuhiro Irie、Chihiro Tsukano

  DOI：10.1021/jacs.3c04124

  日期：2023.7.12

  trans-dimethylbicyclo[4.3.0]nonane and 7-isopropylenecyclohepta-1,3,5-triene. The latter unique structure, in which all carbon atoms are sp2 hybridized, is not found in other triterpenoids and needs to be verified synthetically. Herein, we have accomplished the first total synthesis of lancilactone C (proposed structure) by developing a new domino [4 + 3] cycloaddition reaction involving oxidation, Diels–Alder

  Lancilactone C 是一种三环三萜类化合物，可抑制 H9 淋巴细胞中人类免疫缺陷病毒 (HIV) 的复制，且无细胞毒性。其三环骨架由反式-二甲基双环[4.3.0]壬烷和7-异丙烯环庚-1,3,5-三烯组成。后者独特的结构，即所有碳原子都是sp2杂化，是其他三萜类化合物中没有发现的，需要合成验证。在此，我们通过开发一种新的多米诺骨牌[4 + 3]环加成反应，包括氧化、Diels-Alder反应、消除和电环化，首次全合成了lancilactone C（拟定结构）。我们还根据兰西内酯 C 的合理生物合成途径，在其全合成的基础上修改了结构。