hexa-1,5-diyn-1-yltrimethylsilane | 1578-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hexa-1,5-diyn-1-yltrimethylsilane
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-1,5-hexadiyne；1-trimethylsilyl-1,5-hexadiyne；1-Trimethylsilyl-hexadiin-(1,5)；1-Trimethylsilyl-hexadiin-(1.5)；1-Trimethylsilyl-hexa-1,5-diin；1-Trimethylsilyl-1,5-hexadiin；Hexa-1,5-diynyl(trimethyl)silane
• CAS: 1578-34-3
• 化学式: C₉H₁₄Si
• 分子量: 150.296
• InChiKey: PCNOBSCFGDWWLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-1,5-diyn-1-yltrimethylsilane 在 正丁基锂 、 甲酸 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钴催化一步组装来自无环前体的 B 环芳族类固醇

  摘要：

  由于其不同的生理活性，类固醇是探索新型合成方法效用的重要试验场。在这项研究中，钴以 CpCo(CO)/sub 2/ 的形式用作基质，围绕其组装天然和非天然多环产品，包括类固醇核。这样，通过D ..--> .. ABCD和A ..--> .. ABCD策略实现了雌酮类A环芳香系统的全合成。这里报道了一种方法，其中所有四个环在一个步骤中组装 (0 ..--> .. ABCD)，以提供 B 环芳族衍生物，并完全控制 C，D 环连接的关键立体化学。该策略以前仅通过使用仿生环化来实现，而不是在通往从未通过全合成构建的目标速率类别的化合物的途中完成。13 篇参考文献，1 个表。

  DOI：

  10.1021/ja00264a059
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,6-庚二炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hexa-1,5-diyn-1-yltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  A palladium-mediated cascade cyclisation approach to the CDE cores of rubriflordilactone A and lancifodilactone G

  摘要：

  钯介导的级联环化反应被用于合成两种抗艾滋病毒天然产物--红花苷内酯 A 和长春花苷内酯 G 的 CDE 环核。

  DOI：

  10.1039/b814360a

文献信息

• Potential routes to cyclobuta[1,2-C] cyclopropabenzene
  作者：Russell L. Hillard、K.Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80220-1

  日期：1980.1

  The CpCo(CO)2-catalyzed cyclization of 1-trimethylsilyl-1, 5-hexadiyne (4) with propargyltetrahy-dropyranylether (5 leads to the formation of both possible regioisomers of the benzocyclobutene product: 3-trimethylsilyl-4-tetrahydropyranyloxymethylbenzocyclobutene (6) and the corresponding 5-tetrahydropyranyloxymethyl-isomer 7. On the other hand, cyclization of the same diyne with 3-(trimethylsilyloxy)

  CpCo（CO）2-炔丙基四氢-丁喃基醚（5）催化的1-trimethylsilyl-1，5-hexadiyne（4）环化（5导致苯并环丁烯产物的两种可能的区域异构体的形成：3-三甲基甲硅烷基-4- 4-hydrohydropyranyloxymethylbenzocyclobutene（6）和相应的5-四氢吡喃基氧基甲基-异构体7；另一方面，用3-（三甲基甲硅烷基氧基）丙炔（10）将相同的二炔环化，只得到3,4-二取代的产物，即游离醇11.化合物6被碘去甲硅烷基化，将醚水解，并将醇甲苯磺酸化，得到4-碘-5-甲苯磺酰氧基甲基苯并环丁烯13也可以通过ICI和甲苯磺酸化处理从11更直接获得。碘化物13可以与正丁基锂反应，得到各种掺入正丁基的产物，这些产物得自原料碳骨架的交叉偶联。标题化合物1可能是所观察产物的中间产物，但未被检测到。从适当的4，5-取代的苯并环丁烯到1的几种热消除路线均未成功
• Steric hindrance to benzocyclobutene openings. First synthesis of a 1,2,3-tris(trimethylsilylated) arene by cobalt-catalyzed alkyne cyclizations and application of fully coupled two-dimensional chemical shift correlations to a structural problem
  作者：Ronald L. Halterman、Nhan H. Nguyen、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja00291a045

  日期：1985.3

  alcenyl-3 trimethylsilyl-1 hexadiyne-1,5 avec le bis-trimethylsilyl acetylene pour donner un trimethylsilyl-1,2,3 benzocyclobutene. L'effet sterique et peut-etre electronique du groupe silyl a cote du cycle a 4 chainons empeche l'ouverture en un o-xylylene. Le bis-trimethylsilyl benzocyclobutene correspondant conduit a un o-xylylene et a une cyclisation intramoleculaire en un hexahydro benzo [e] indene

  CpCo(CO) 2 催化共环化d'un alcenyl-3 trimethylsilyl-1 hexadiyne-1,5 avec le双-三甲基甲硅烷基乙炔倾倒三甲基甲硅烷基-1,2,3苯并环丁烯。L'effet sterique et peut-etre electronique du groupe silyl a cote du cycle a 4 chainons empeche l'ouverture en un o-xylylene。Le 双三甲基甲硅烷基苯并环丁烯对应管道 a un o-xylylene et a une cyclisation intramoleculaire en un hexahydro benzo [e] indene
• Structure and reactivity of a chiral cyclononadienone
  作者：Yue Zhang、Stephen D. Lotesta、Thomas J. Emge、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.017

  日期：2009.4

  The structure and reactivity of a highly enantioenriched dissymmetric cyclononadienone are described.

  描述了高度对映体富集的不对称环壬二烯酮的结构和反应性。
• A highly chemo-, regio-, and stereoselective metallacycle-mediated annulation between a conjugated enyne and an ene-diyne
  作者：Zacharay A. Shalit、Glenn Christopher Micalizio

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.487

  日期：——

  Alkoxide-directed metal-centered intermolecular [2+2+2] annulation is shown to chemo-, regio-, and stereoselectively engage two polyunsaturated substrate in productive cyclization chemistry. This annulation process is unique in the field, revealing that it is possible to selectively engage three of five π-systems residing in the coupling partners in initial [2+2+2] reaction, and demonstrating that

  在生产环化化学中，以烷氧基为导向的金属中心的分子间[2 + 2 + 2]环化反应可化学，区域和立体选择性地结合两个多不饱和底物。该环化过程在本领域中是独特的，表明可以在初始[2 + 2 + 2]反应中选择性地使位于偶联伙伴中的五个π系统中的三个参与，并证明剩下的两个π系统之一（TMS-炔烃）最终可用于简单地在新的金属环介导的偶联化学中产生具有巨大潜在价值的新的金属环戊烯。
• Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group
  作者：Yubo Pang、Shuai Chen、Jie Han、Chengjian Zhu、Chuan‐Gang Zhao、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202306922

  日期：2023.8

  Herein, we present a manganese‐catalyzed, branched‐selective hydroalkenylation of terminal alkynes, under mild conditions through facile installation of a versatile silanol as a removable directing group. With an alkenyl boronic acid as the coupling partner, this reaction produces stereodefined (E,E)‐1,3‐dienes with high regio‐, chemo‐ and stereoselectivity. The protocol features mild reaction conditions such as room temperature and an air atmosphere, while maintaining excellent functional group compatibility. The resulting 1,3‐dienesilanol products serve as versatile building blocks, as the removal of the silanol group allows for the synthesis of both branched terminal 1,3‐dienes for downstream coupling reactions, as well as stereoselective construction of linear (E,E)‐1,3‐dienes and (E,E,E)‐ or (E,E,Z)‐1,3,5‐trienes. In addition, a Diels–Alder cycloaddition can smoothly and selectively deliver silicon‐containing pentasubstituted cyclohexene derivatives. Mechanistic investigations, in conjunction with DFT calculations, suggest a bimetallic synergistic activation model to account for the observed enhanced catalytic efficiency and good regioselectivity.

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。