环丙甲醛,2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]甲基]-,(1R,2S)-rel- | 124200-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 环丙甲醛,2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]甲基]-,(1R,2S)-rel-
• 英文名称: cis-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclopropyl-carboxaldehyde
• 英文别名: cis-1-carboxaldehyde-2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-cyclopropane；(±)-(1R,2S)-2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)cyclopropanecarbaldehyde；cis-2-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)cyclopropanecarbaldehyde；(1S,2R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 124200-38-0
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: VIZDGAJOWDCOAK-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环丙甲醛,2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]甲基]-,(1R,2S)-rel- 在 manganese(IV) oxide 、 氢氟酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1S,2S)-3-(2-formylcyclopropyl)acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  宝石-二甲基取代的二乙烯基环丙烷 的应对重排†

  摘要：

  已经研究了一定范围的取代的二乙烯基环丙烷对热Cope重排的反应性。考察了宝石-二甲基取代对环丙烷的影响，烯烃的几何形状，环丙烷的相对立体化学以及一系列官能团的空间和电子效应，并将开发的方法用于合成一系列官能化的1 ，4-环庚二烯的高收率。

  DOI：

  10.1039/c3ob41617h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2,3-Epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butan-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到环丙甲醛,2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]甲基]-,(1R,2S)-rel-
  参考文献：
  名称：

  钯促进的中性1,4-布鲁克重排/分子内烯丙基环化级联反应：乙烯基环丁醇的构建策略

  摘要：

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01381

文献信息

• Syntheses of Seven-Membered Rings: Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Daniel B. Horne、F. Dean Toste、Bernhard G. Steinmetz、Christopher Koradin

  DOI：10.1002/chem.200401065

  日期：2005.4.8

  The Ru-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition of cyclopropylenynes is investigated with respect to the regio- and diastereoselectivity as well as the functional group compatibility of the reaction. Evidence for the mechanism as occurring through a ruthenacyclopentene intermediate is elucidated from 1) the study of the diastereoselectivity of the cycloaddition; 2) the effect of variation of substituents

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。
• Palladium-catalyzed sequential alkylation–alkenylation reactions: application towards the synthesis of polyfunctionalized fused aromatic rings
  作者：Dino Alberico、Jean-François Paquin、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.128

  日期：2005.6

  The synthesis of polyfunctionalized fused aromatic carbo- and heterocycles from aryl iodides and bromoenoates via a tandem palladium-catalyzed aromatic substitution intramolecular Heck sequence is reported. Using Pd(OAc)2 and tri-2-furylphosphine (TFP) in the presence of norbornene and Cs2CO3 in CH3CN at 85 °C gave a variety of functionalized bi- and tricyclic fused aromatic rings in good yield.

  报道了通过串联钯催化的芳族取代分子内Heck序列由芳基碘化物和溴烯酸酯合成多官能化稠合的芳族碳和杂环。在85°C的CH 3 CN中，在降冰片烯和Cs 2 CO 3存在下，使用Pd（OAc）2和三-2-呋喃基膦（TFP），可以得到多种官能化的双环和三环稠合芳环。
• Mauleon, Pablo; Krinsky, Jamin L.; Toste, F. Dean, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 4513 - 4520
  作者：Mauleon, Pablo、Krinsky, Jamin L.、Toste, F. Dean

  DOI：——

  日期：——
• Transition Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions of 2-Substituted-1-vinylcyclopropanes:  Catalyst Control and Reversal of Regioselectivity
  作者：Paul A. Wender、Alaric J. Dyckman

  DOI：10.1021/ol991171f

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Studies on the stereo- and regioselectivity of rhodium(I) catalyzed [5 + 2] cycloadditions of 2-substituted-1-vinylcyclopropanes are described. The relative stereochemistry of vicinal cyclopropane substituents is found to be conserved in these reactions, translating into distinct 1,4- or 1,5-stereorelationships in the cycloadducts. Exceptional regioselectivity in cyclopropane bond cleavage and even reversal of cleavage selectivity can be obtained through judicious selection of substituents and/or catalyst.
• Secondary deuterium kinetic isotope effects at the termini of cis-1,2-divinylcyclopropane and cis-1,2-divinylcyclobutane in their 3,3-sigmatropic shifts: evidence for different transition-state structures
  作者：Joseph J. Gajewski、Christopher M. Hawkins、Jose L. Jimenez

  DOI：10.1021/jo00289a050

  日期：1990.1