2-氯-5-甲基磺酰基噻吩1,1-二氧化物 | 357199-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 2-氯-5-甲基磺酰基噻吩1,1-二氧化物
• 英文名称: 2-chloro-5-methylsulfonyl-thiophene-1,1-dioxide
• 英文别名: 2-chloro-5-methylsulfonylthiophene 1,1-dioxide；Thiophene, 2-chloro-5-(methylsulfonyl)-, 1,1-dioxide
• CAS: 357199-99-6
• 化学式: C₅H₅ClO₄S₂
• 分子量: 228.677
• InChiKey: JKFDKZITXSAPMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147 °C(Solv: hexane (110-54-3); chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  470.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-5-甲基磺酰基噻吩1,1-二氧化物 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-chloro-7-(methylsulfonyl)-3a,7a-dihydro-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  受体取代的噻吩-1,1-二氧化物与环戊二烯的反应：通过取代控制选择性

  摘要：

  通过实验和理论研究了具有强吸电子基团（EWG）的噻吩-1,1-二氧化物的Diels-Alder反应。具有两个强EWG的噻吩-1,1-二氧化物表现为亲二烯体，与环戊二烯进行区域和立体选择性反应，生成[2 + 4]环加成物2a – c，它们是苯并噻吩的衍生物。相反，具有一个EWG的噻吩-1,1-二氧化物在逆电子需求Diels-Alder反应中表现为二烯，生成二氢-1 H-茚衍生物。还证明了加合物2a – c的应付[3,3]-σ重排。MP2计算成功地合理化了这些环加成反应的对比区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.02.005
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-5-methylsulfonylthiophene 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到2-氯-5-甲基磺酰基噻吩1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  一种氧化噻吩的新方法。含吸电子取代基的噻吩 1,1-二氧化物的合成

  摘要：

  开发了一种通过用三氟过氧乙酸氧化取代噻吩来合成噻吩 1,1-二氧化物的新方法。研究了溶剂性质对反应过程的影响，并找到了氧化含有各种官能团的噻吩的最佳条件。获得了以前未知的噻吩二氧化物。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0107-9

文献信息

• Reactions of electron-withdrawing thiophene 1,1-dioxides with furans. A novel reaction pathway
  作者：A. M. Moiseev、E. S. Balenkova、V. G. Nenajdenko

  DOI：10.1007/s11172-006-0318-8

  日期：2006.4

  Reactions of thiophene dioxides containing electron-withdrawing substituents with furans were studied. The reactions with unsubstituted furan followed the inverse-electron-demand Diels-Alder mechanism. Subsequent elimination of sulfur dioxide from the adduct afforded products of the tetrahydrobenzofuran series. The reactions with substituted furans gave benzylcarbonyl compounds in high yields. The

  研究了含有吸电子取代基的二氧化噻吩与呋喃的反应。与未取代呋喃的反应遵循逆电子需求 Diels-Alder 机制。随后从加合物中消除二氧化硫，得到四氢苯并呋喃系列的产物。与取代的呋喃反应以高产率得到苄基羰基化合物。使用计算的轨道系数，根据前沿轨道理论解释了观察到的反应区域化学。
• A facile route to thiophene-1,1-dioxides bearing electron-withdrawing groups
  作者：Valentine G Nenajdenko、Andrew E Gavryushin、Elizabeth S Balenkova

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00732-8

  日期：2001.6

  thiophene-1,1-dioxides with strong EWGs has been described to date. Trifluoroperacetic acid in acetonitrile in the absence of water is shown to oxidise thiophenes, including examples possessing an electron-withdrawing group such as sulfonyl or alkoxycarbonyl. An easy and ready for scale-up procedure is developed, some formerly unknown thiophene-1,1-dioxides are obtained.

  迄今为止，尚未描述具有强EWG的噻吩-1,1-二氧化物的通用合成方法。乙腈中不存在水的三氟过氧乙酸可氧化噻吩，包括具有吸电子基团的实例，如磺酰基或烷氧基羰基。开发了一种容易且可按比例放大的程序，获得了一些以前未知的噻吩-1,1-二氧化物。
• Chemo-, regio- and stereoselective Diels–Alder reactions of EWG bearing thiophene-1,1-dioxides
  作者：Valentine G. Nenajdenko、Andrew M. Moiseev、Elizabeth S. Balenkova

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.006

  日期：2005.11

  EWG-containing thiophene-1,1-dioxides were found to be very active dienophiles in reactions with 1,3-dienes to afford corresponding cycloadducts in mild conditions. A chemo-, regio- and stereoselective cycloaddition was observed. Reaction resulted in formation of derivatives of tetrahydrobenzothiophene-1,1-dioxides in high yields.

  发现含有EWG的噻吩-1,1-二氧化物在与1,3-二烯的反应中是非常活泼的亲二烯体，在温和条件下可提供相应的环加合物。观察到化学，区域和立体选择性环加成。反应导致高产率地形成四氢苯并噻吩-1，1-二氧化物的衍生物。
• [6+4] Cycloaddition reactions of acceptor thiophene dioxides: The synthesis of substituted azulenes
  作者：A. M. Moiseev、E. S. Balenkova、V. G. Nenajdenko

  DOI：10.1007/s11172-006-0227-x

  日期：2006.1

  Abstract[6+4] Cycloaddition reactions of functionalized thiophene dioxides with various fulvenes provided the corresponding azulenes. The observed regiochemistry was explained in terms of the HOMO—LUMO orbital coefficients.

  摘要 [6+4] 官能化的二氧化噻吩与各种富烯的环加成反应提供了相应的芴。观察到的区域化学是根据 HOMO-LUMO 轨道系数来解释的。
• EWG-containing thiophene- and 2-thiolene-1,1-dioxides as promising electrophiles for organic synthesis
  作者：Andrew M. Moiseev、Elizabeth S. Balenkova、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1070/mc2006v016n04abeh002355

  日期：2006.1

  The reactions of thiophene- and 2-thiolene-1,1-dioxides bearing electron-withdrawing groups (EWGs) with C-, O-, and S-nucleophiles lead to regio- and stereo-selective formation of Michael adducts in high yields.