二苯基(苯基乙炔基)硅烷 | 18676-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二苯基(苯基乙炔基)硅烷
• 英文名称: diphenyl(phenylethynyl)silane
• 英文别名: Diphenyl(2-phenylethynyl)silane；diphenyl(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 18676-82-9
• 化学式: C₂₀H₁₆Si
• 分子量: 284.433
• InChiKey: JPWQZEIYGNYALN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51 °C
• 沸点：
  393.5±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基(苯基乙炔基)硅烷 在 二氯甲烷 、 溶剂红 43 作用下， 反应 8.0h， 以99%的产率得到chlorodiphenyl(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  用二氯甲烷对中性曙红-Y-光催化硅烷氯化。

  摘要：

  氯硅烷是有机合成和材料科学中的多功能试剂。现在报道了在中性曙红Y作为氢原子转移光催化剂和二氯甲烷作为氯化剂的情况下，在可见光照射下氢硅烷定量转化为甲硅烷基氯的温和途径。在连续流微管反应器的辅助下，以高度选择性的方式实现了二氢硅烷和三氢硅烷的逐步氯化。使用曙红Y促进的通过光催化Si-H活化来获得甲硅烷基的能力为以方便和绿色的方式合成有价值的硅试剂提供了新的视角。

  DOI：

  10.1002/anie.201908556
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 叔丁基过氧化氢 、 iron(III) chloride 、 碘 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 二苯基(苯基乙炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  铁催化氢硅烷的光化学炔基化

  摘要：

  炔基硅烷是有机化学中必不可少的一种合成嵌段。已建立的合成路线保留了一些关于苛刻反应条件或昂贵/稀有金属催化剂的缺点。在此，我们报告了一种铁催化、可见光诱导的氢硅烷炔基化生产增值硅化合物的方法。具有不同空间特性的带有官能团的炔烃和烷基/芳基氢硅烷都是合适的底物。机理研究表明，在氯化锂存在下，铁催化的配体-金属电荷转移产生的氯自由基促进了甲硅烷基自由基的形成。

  DOI：

  10.1039/d2cc04056e

文献信息

• Dehydrogenative Coupling of Terminal Alkynes with O/N-Based Monohydrosilanes Catalyzed by Rare-Earth Metal Complexes
  作者：Xiancui Zhu、Dianjun Guo、Zeming Huang、Tian Sheng、Shaowu Wang、Mengke Pan、Ling Zha、Shuangliu Zhou

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01902

  日期：2020.10.5

  yields via the reactions of RE(CH2SiMe3)3(thf)2 with the proligand H2L in a single step. Mechanistic studies reveal that treatment of 1 with phenylacetylene could generate the active catalytic species: dinuclear rare-earth metal alkynides (L(thf)n[RE(μ-C≡CPh)]2L) (RE = Y(5a), n = 1; Yb(5c), n = 0), which could react with HSi(OEt)3 to produce the coupling product 4aa and the dinuclear rare-earth metal

  新合成的带有三吡咯基配体的稀土金属烷基络合物可作为优异的预催化剂，用于各种末端炔烃与HSi（OEt）3 / HSi（NMe 2）3的O / N基单氢硅烷之间的交叉脱氢偶联，从而导致以高收率形成各种烷氧基甲硅烷基炔烃和氨基甲硅烷基炔烃衍生物。预催化剂L RE（CH 2 SiMe 3）（thf）2（RE = Y（1a），Er（1b），Yb（1c），L = 2,5-[（2-C 4 H 3 N）CPh 2 ] 2（C通过RE（CH 2 SiMe 3）3（thf）2与配位体H 2 L的一步反应，可以容易地以高收率制备4 H 2 NMe（thf ＝四氢呋喃）。机理研究表明，用苯乙炔处理1可以生成活性催化物种：双核稀土金属炔烃（L（thf）n [RE（μ-C≡CPh）] 2 L）（RE = Y（5a），n = 1; Yb（5c），n = 0），可以与HSi（OEt）3反应生成偶联产物4aa和双核稀土金属氢化物（L（thf）[RE（μ-H）]
• Sodium triethylborohydride as a catalyst for the dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Maciej Skrodzki、Samanta Witomska、Piotr Pawluć

  DOI：10.1039/c8dt00684a

  日期：——

  sodium triethylborohydride-catalyzed C(sp)–H bond silylation is reported. The reaction of aromatic and aliphatic alkynes with aromatic hydrosilanes and hydrosiloxanes proceeded in a highly selective manner to afford dehydrocoupling products. Competitive hydrosilylation of the terminal alkyne did not occur as a side-reaction. In view of the above it is remarkable that NaHBEt3 is commonly used as a reducing

  报道了三乙基硼氢化钠催化的C（sp）–H键甲硅烷基化的第一个例子。芳族和脂族炔烃与芳族氢硅烷和氢硅氧烷的反应以高度选择性的方式进行，得到脱氢偶联产物。末端炔烃的竞争性氢化硅烷化未发生为副反应。鉴于上述情况，值得注意的是，NaHBEt 3通常用作在其他氢化硅烷化反应中原位产生活性过渡金属催化剂的还原剂。
• B(C ₆ F ₅ ) ₃ /Amine‐Catalyzed C(sp)−H Silylation of Terminal Alkynes with Hydrosilanes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yuanhong Ma、Shao‐Jie Lou、Gen Luo、Yong Luo、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201809533

  日期：2018.11.12

  C(sp)−H silylation of a wide range of terminal alkynes with hydrosilanes by using a combination of B(C6F5)3 and an organic base such as triethylenediamine (DABCO). This protocol constitutes the first example of boron‐catalyzed C(sp)−H functionalization, offering a convenient route for the synthesis of a variety of alkynylsilanes. Experimental and computational studies have revealed that DABCO plays two

  过渡金属催化的有机化合物的CH官能化已被证明是有机合成中有用的原子效率策略。相比之下，迄今为止，对于CHH功能化的基于主族元素的催化过程仍未得到充分研究。本文报道的是通过使用B（C 6 F 5）3的组合，各种末端炔烃与氢硅烷的催化C（sp）-H甲硅烷基化反应和有机碱，例如三乙二胺（DABCO）。该协议构成了硼催化的C（sp）-H功能化的第一个例子，为合成各种炔基硅烷提供了一条便捷的途径。实验和计算研究表明，DABCO在此催化转化中起着两个至关重要的作用（刘易斯碱和布朗斯台德碱）。
• Dehydrogenative Coupling between Hydrosilanes and Alkynes Catalyzed by Alkoxides, Alkylmetals, and Metalamides
  作者：Jun-ichi Ishikawa、Masayoshi Itoh

  DOI：10.1006/jcat.1999.2530

  日期：1999.7

  selective dehydrogenative coupling reaction between phenylsilane and ethynylbenzene occurred in the presence of some homogeneous base catalysts such as alkoxides, alkyl compounds, and the amides of alkali metals or barium. The order of the catalytic activities was Ba(OR)2>LiN(SiMe3)2∼n-BuLi>LiOEt. Barium alkoxide showed the highest activity and selectivity for the reaction, and gave the polymer poly[(p

  苯硅烷和乙炔基苯之间的选择性脱氢偶联反应是在某些均相碱催化剂（例如醇盐，烷基化合物以及碱金属或钡的酰胺）的存在下发生的。催化活性的次序是钡（OR）2 >的LiN（森达3）2〜Ñ正丁基锂> LiOEt。钡醇盐显示出对反应最高的活性和选择性，并给出了聚合物的聚苯基硅烷中的与反应[（phenylsilylene）亚乙炔基-1,3-苯撑乙炔]米-diethynylbenzene。讨论了催化活性与催化剂碱度之间的关系，并提出了同时涉及金属乙炔化物和金属氢化物的反应机理。
• Calcium-catalyzed C(sp)-H silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Xizhou Zheng、Shengjie Jiang、Chuan Dong、Qingyun Yao、Yingming Yao、Xin Xu

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115771

  日期：2022.5

  This work reports a C(sp)-H silylation of terminal alkynes with hydrosilanes by using a molecular calcium hydride [(DIPPnacnac)CaH(thf)}2] (DIPPnacnac = CH(CMe)(2,6-iPr2-C6H3N)}2) as a catalyst. The reaction selectively afforded monoalkynylsilanes in high isolated yields with a broad substrate scope and high atom economy. A control experiment and kinetic studies were conducted to provide some insights

  这项工作报告了通过使用分子氢化钙 [( DIPP nacnac)CaH(thf)} 2 ] ( DIPP nacnac = CH(CMe)(2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 N)} 2 ) 作为催化剂。该反应选择性地以高分离产率提供单炔基硅烷，具有广泛的底物范围和高原子经济性。进行了对照实验和动力学研究，以提供对催化反应的一些见解。此外，所得炔基硅烷容易衍生形成其他产物。