(R)-2-iodo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol | 481048-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-iodo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol
• 英文别名: (R)-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-iodohept-1-en-4-ol；(4R)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-iodohept-1-en-4-ol
• CAS: 481048-35-5
• 化学式: C₂₃H₃₁IO₂Si
• 分子量: 494.488
• InChiKey: OMCDDIWNAOMSEF-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯磺酰氯 、 (R)-2-iodo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以6.28 g的产率得到[(4R)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-iodohept-1-en-4-yl] 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Further Improvement on Sulfonamide-Based Ligand for Catalytic Asymmetric 2-Haloallylation and Allylation

  摘要：

  The sulfonamide-based ligand B was found to exhibit an outstanding crystallinity and perform well as a ligand for Cr-mediated catalytic asymmetric 2-haloallylation and allylation. The new ligand has an appealing advantage over the first generation ligand; its high crystallinity allows effective recovery of the ligand from a reaction in a pure form.

  DOI：

  10.1021/ol801093p
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2-iodoprop-1-ene 、 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butanal 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 酞菁钴 、 N-[2-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-1-(2,6-dimethylphenyl)methanesulfonamide 、 1,8-双二甲氨基萘 、 lithium chloride 作用下， 以85%的产率得到(R)-2-iodo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块的新合成：双反演方法

  摘要：

  通过连续使用催化不对称 Cr 介导的偶联反应，已立体选择性地合成了 E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块。C19-C20 键首先通过催化不对称 Ni/Cr 介导的偶联形成，即 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1)，其中乙烯基碘 8 作为限制底物. 然后通过催化不对称 Co/Cr 介导的偶联形成 C23-C24 键，即 13 + 14 --> 4 (82%; dr = 22:1)，其中 14 中的烷基碘键是选择性的在乙烯基碘键上活化。采用催化不对称 Ni/Cr 介导的反应将 C14-C26 链段 19 与 E7389 C27-C35 链段 20（91%；dr = >55:1）偶联。在该合成中，C23-O 键是通过双反转过程立体选择性构建的，即 21 --> 22，以 84% 的收率提供 E7389 C14-C35 结构单元 22。相同的合成序列已被用于合成软海绵素

  DOI：

  10.1021/ja9058475

文献信息

• Fe/Cr- and Co/Cr-Mediated Catalytic Asymmetric 2-Haloallylations of Aldehydes
  作者：Michio Kurosu、Mei-Huey Lin、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja045557j

  日期：2004.10.1

  is reported. The coupling reaction is effected by the use of a chiral sulfonamide-Cr complex (prepared in situ from 1d, CrBr3, Fe(III) or from Co(II), Et3N, and Mn), TMSCl, and 2,6-lutidine. The method reported here is operationally simple and scalable, furnishing 3-halohomoallylic alcohols with a synthetically useful level of enantiomeric excess.

  报告了以催化不对称方式将醛和 3-bromo-2-halopropenes 偶联的第一个例子。偶联反应通过使用手性磺酰胺-Cr 络合物（由 1d、CrBr3、Fe(III) 或 Co(II)、Et3N 和 Mn 原位制备）、TMSCl 和 2,6-二甲基吡啶进行。此处报告的方法操作简单且可扩展，提供具有合成有用水平的对映体过量的 3-卤代烯丙醇。
• New Catalytic Cycle for Couplings of Aldehydes with Organochromium Reagents
  作者：Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol047661b

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new catalytic cycle has been developed to effect all three subgroups of Cr-mediated couplings, i.e., (1) Ni/Cr-mediated alkenylation, alkynylation, and arylation, (2) Co/Cr-mediated 2-haloallylation, alkylation, and propargylation, and (3) Cr-mediated allylation. In the presence of chiral sulfonamide ligands, good asymmetric inductions can be achieved for some of the Ni/Cr-mediated

  [反应：见正文]已经开发出一种新的催化循环来影响Cr介导的偶联的所有三个亚组，即（1）Ni / Cr介导的烯基化，炔基化和芳基化，（2）Co / Cr介导的2 -卤代烯丙基化，烷基化和炔丙基化，以及（3）Cr介导的烯丙基化。在手性磺酰胺配体的存在下，对于一些Ni / Cr介导的烯基化，Co / Cr介导的2-卤代烯丙基化和炔丙基化以及Cr介导的烯丙基化，可以实现良好的不对称诱导。