trans-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohexanecarbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohexanecarbaldehyde
• 英文别名: (1R,2R)-2-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohexane-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: KPOBJVMXTBUXRX-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohexanecarbaldehyde 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 56.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A C-B-A-D approach to brassinosteroids; Generation of the cis-anti-trans A-B-C ring system

  摘要：

  Thermal intramolecular Diels-Alder cyclisation of the ketone C-1 proceeds through an exo transition state to give the ketone CAT-2. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00648-5
• 作为产物：
  描述：

  diethyl cyclohexane-trans-1,2-dicarboxylate 反应 24.5h， 生成 trans-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A C-B-A-D approach to brassinosteroids; Generation of the cis-anti-trans A-B-C ring system

  摘要：

  Thermal intramolecular Diels-Alder cyclisation of the ketone C-1 proceeds through an exo transition state to give the ketone CAT-2. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00648-5

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Hydroacylation/Cycloisomerization Cascade Reaction: Application to the Construction of the Tricyclic Core of Guanacastepenes
  作者：Yoshihiro Sato、Yoshihiro Oonishi、Ai Taniuchi

  DOI：10.1055/s-0030-1258184

  日期：2010.9

  developed a novel rhodium(I)-catalyzed cascade reaction involving the hydroacylation of a 4,6-dienal followed by cycloisomerization of the resulting 1,3-diene with an alkene, giving carbocycles containing a bicyclo[5.3.0]decenone skeleton in a stereoselective manner. Herein, we report the construction of the C5,C7,C6-tricyclic core of guanacastepenes using this cascade reaction. rhodium - cascade reactions

  我们先前开发了一种新型的铑（I）催化的级联反应，涉及4,6-二烯的加氢酰化，然后将生成的1,3-二烯与烯烃进行环异构化，从而得到含有双环[5.3.0]癸烯酮骨架的碳环以立体选择的方式。在本文中，我们报道了使用该级联反应构建胍卡斯汀的C 5，C 7，C 6-三环核。 铑-级联反应-二烯-醛-胍卡斯汀
• Absence of the alleged retardation of the Diels–Alder reaction for dienes bearing a neighbouring hydroxy substituent
  作者：Paul Glossop、David W. Jones

  DOI：10.1039/p19960000501

  日期：——

  ring-opening accompanies adduction to give 11 and two stereoisomers of gross structure 12. Dienes 1, 9 (X = OMe) and 9 (X = H) react at similar rates with N-methylmaleimide, discounting the alleged intramolecular retardation due to through space interaction between the hydroxy group and the diene system.

  与早先的观察相反，二烯1在Diels-Alder添加物中容易反应。用N-甲基马来酰亚胺等量地形成立体异构加合物10a和10b。在顺丁烯二酸酐的情况下，开环伴随加成得到11和两个总体结构12的立体异构体。二烯1，9（X = OMe）和9（X = H）与N-甲基马来酰亚胺的反应速率相似，从而消除了所谓的分子内阻滞作用。由于羟基和二烯系统之间通过空间相互作用。