PhMe2SiOCH2NMe2 | 1353053-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: PhMe2SiOCH2NMe2
• CAS: 1353053-98-1
• 化学式: C₁₁H₁₉NOSi
• 分子量: 209.363
• InChiKey: QRIWAXJDCKKKHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 PhMe2SiOCH2NMe2 在 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 反应 24.0h， 以80%的产率得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二苯基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷金属催化还原 HCONR'2、R' = Me (DMF)、Et (DEF) 以生产 R'2NMe 和二硅氧烷：机制已揭开

  摘要：

  我们证明使用 Mo(CO)(6)、Mo(CO)(5)NMe(3) 和 (η(5)-C(5)H(5))Mn(CO)(3) 作为催化剂通过硅烷、R(3)SiH、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF) 的还原，我们可以观察、拦截和分离重要的甲硅烷氧基甲胺中间体 R(3)SiOCH( 2)NR'(2), R' = Me, Et, 第一次。在过量 DMF 存在下，这种中间体与多种硅烷发生热反应，在没有金属催化剂的情况下形成相应的二硅氧烷。我们还表明，锗氢化物，Et(3)GeH 和 Bu(3)GeH，也减少 DMF 以形成三甲胺和相应的 digermoxane，但没有观察到中间体 R(3)GeOCH(2)NMe(2)。Bu(3)SnH 减少 DMF，但随着 Bu(3)SnOSnBu(3) 的低产率（但没有 Bu(3)SnOCH(2)NMe(2)）获得了显着的副产物，包括

  DOI：

  10.1021/ja2101246
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 反应 2.0h， 以25%的产率得到PhMe2SiOCH2NMe2
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷金属催化还原 HCONR'2、R' = Me (DMF)、Et (DEF) 以生产 R'2NMe 和二硅氧烷：机制已揭开

  摘要：

  我们证明使用 Mo(CO)(6)、Mo(CO)(5)NMe(3) 和 (η(5)-C(5)H(5))Mn(CO)(3) 作为催化剂通过硅烷、R(3)SiH、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF) 的还原，我们可以观察、拦截和分离重要的甲硅烷氧基甲胺中间体 R(3)SiOCH( 2)NR'(2), R' = Me, Et, 第一次。在过量 DMF 存在下，这种中间体与多种硅烷发生热反应，在没有金属催化剂的情况下形成相应的二硅氧烷。我们还表明，锗氢化物，Et(3)GeH 和 Bu(3)GeH，也减少 DMF 以形成三甲胺和相应的 digermoxane，但没有观察到中间体 R(3)GeOCH(2)NMe(2)。Bu(3)SnH 减少 DMF，但随着 Bu(3)SnOSnBu(3) 的低产率（但没有 Bu(3)SnOCH(2)NMe(2)）获得了显着的副产物，包括

  DOI：

  10.1021/ja2101246

文献信息

• Cesium Carbonate-Catalyzed Oxidation of Substituted Phenylsilanes for the Efficient Synthesis of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes
  作者：Yuefeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02107

  日期：2018.11.5

  Cesium carbonate-catalyzed oxidation of substituted phenylsilanes (ArSiH3) in N,N-dimethylformamide (DMF) at room temperature for the efficient synthesis of polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) was described. This protocol allowed the rapid and selective access to several types of new POSS cages in modest to good yields under nonaqueous conditions. Depending on the bulkiness of the substituents

  描述了碳酸铯在室温下在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中催化取代的苯基硅烷（ArSiH 3）氧化，以有效合成多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）。该协议允许在非水条件下以适度到良好的产量快速，选择性地进入几种新型POSS笼。根据苯环上取代基的体积，可以选择性地获得六-（T 6），八-（T 8）和十二苯基倍半硅氧烷（T 12）。具有更大体积的2-（2'，4'，6'-三甲基苯基）苯基，环状四硅氧烷（D 4分离出带有四个羟基的）。机理研究表明，初始步骤包括Cs 2 CO 3催化DMF与氢硅烷的硅氢加成反应，生成甲硅烷氧基甲胺中间体，然后使氢硅烷与甲硅烷氧基甲胺进行脱烃交联。
• Selective reduction of formamides to <i>O</i>-silylated hemiaminals or methylamines with HSiMe₂Ph catalyzed by iridium complexes
  作者：Jefferson Guzmán、Ana M. Bernal、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro、Francisco J. Fernández-Alvarez

  DOI：10.1039/c8dt05070h

  日期：——

  [IrCl(coe)2]2 affords the iridium(III) complex [Ir(H)(Cl)(κ2-NSitBu)(coe)] (2), which has been fully characterized including X-ray diffraction studies. The reaction of 2 with AgCF3SO3 leads to the formation of species [Ir(H)(CF3SO3)(κ2-NSitBu)(coe)] (3). The iridium complexes 2 and 3 are effective catalysts for the reduction of formamides with HSiMe2Ph. The selectivity of the reduction process depends on

  （4-甲基吡啶-2-碘氧基）二叔丁基硅烷（NSi t Bu –H，1）与[IrCl（coe）2 ] 2的反应得到铱（III）络合物[Ir（H）（Cl）（κ 2 -NSi t Bu）（coe）]（2），其特征已得到充分表征，包括X射线衍射研究。的反应2的AgCF 3 SO 3个导致形成物种的物[Ir（H）（CF 3 SO 3）（κ 2 -NSi吨卜）（COE）]（3）。铱配合物2和3是用于用HSiMe 2 Ph还原甲酰胺的有效催化剂。还原过程的选择性取决于催化剂。因此，通过使用配合物2和氯化物辅助配体，可以使甲酰胺与一当量的HSiMe 2 Ph发生反应，而配合物3与三氟甲磺酸盐配体而不是氯化物反应，从而选择性地获得相应的O甲硅烷基化的缩醛。催化甲酰胺选择性还原为相应的甲胺。