4-methyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexa-4,5-diene | 156417-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexa-4,5-diene
• 英文别名: tert-butyldimethyl((4-methylhexa-4,5-dien-1-yl)oxy)silane；tert-butyl-dimethyl-(4-methylhexa-4,5-dienoxy)silane
• CAS: 156417-04-8
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: WKEWODFPBBLFHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.4±10.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexa-4,5-diene 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,10-di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyldeca-4,5-diene
  参考文献：
  名称：

  丙二烯作为分子内钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应的新伙伴

  摘要：

  丙二烯首次参与钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应。的η 4 -钴复合物分离出来。在硅胶上分解产生相应的游离配体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85215-4
• 作为产物：
  描述：

  6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-2-yn-1-ol 在 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-methyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexa-4,5-diene
  参考文献：
  名称：

  镍催化下使用丙二炔与简单丙二烯的区域选择性[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  本文描述了丙二烯炔与各种单，二和三取代的丙烯之间的镍催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。该方案可有效区分烯基π组分，并显示出广泛的底物通用性，可提供高度官能化的碳环。DFT研究在揭示控制位点，区域和立体选择性的详细反应机理中起着关键作用，这些机理被认为源于早期过渡态中对π键的取代基作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900719

文献信息

• Nickel(0)‐Catalyzed Hydrocyanation of Terminal Allenes: A Regio‐ and Enantioselective Approach to Branched Allylic Nitriles
  作者：Timm Bury、Sven Kullmann、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.202201189

  日期：2023.2.7

  A highly branched regioselective nickel(0)-catalyzed hydrocyanation of mono- and 1,1-disubstituted allenes as well as an asymmetric hydrocyanation of 1,1-disubstituted allenes are reported herein, giving access to branched tertiary and quaternary β,γ-allylic nitriles. For the regioselective hydrocyanation of terminal allenes, a nickel(0)/Biphephos catalytic system applicable to a substrate scope containing

  本文报道了高度支化的区域选择性镍 (0) 催化的单取代和 1,1-二取代丙二烯的氢氰化以及 1,1-二取代丙二烯的不对称氢氰化，从而获得支化的叔和季 β,γ-烯丙基腈类。对于末端丙二烯的区域选择性氢氰化，镍 (0)/Biphephos 催化体系适用于包含酯、THP 基团、伯脂肪族碘化物和游离羧酸等官能团的底物范围，提供高达 96% 的产率。通过将基于 Ni(0)/TADDOL 的双亚磷酸酯催化剂应用于 1,1-二取代丙二烯的催化体系，支链季烯丙基腈的收率高达 99%，对映选择性高达 86%。这两种协议都利用了可管理的 HCN 源并证明了良好的原子经济性。此外，
• Synthesis of variously substituted allenediynes and their cobalt (I)-mediated [2+2+2] cycloaddition reactions
  作者：Dominique Llerena、Olivier Buisine、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00567-5

  日期：1998.8

  Syntheses of variously substituted allenediynes where the allene moiety is at the terminal or internal position are described. Their cobalt(I)-mediated [2+2+2] cycloaddition reactions led to the corresponding eta(4)-complexed tricyclic compounds; the regioselectivity of these cyclizations depending on the substitution and the position of the allene is discussed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. Ali rights reserved.
• Aubert Corinne, Llerena Dominique, Malacria Max, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 15, S 2341-2344
  作者：Aubert Corinne, Llerena Dominique, Malacria Max

  DOI：——

  日期：——