(3¹S,6aR,9aR)-6a-ethyloctahydro-1H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9(2H)-one | 4724-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (3¹S,6aR,9aR)-6a-ethyloctahydro-1H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9(2H)-one
• 英文别名: (31S,6aR,9aR)-6a-ethyloctahydro-1H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9(2H)-one；(6aR,9aR,9aS)-6a-ethyldecahydropyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9-one；(6aR,9aS,9bS)-6a-ethyldecahydropyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9-one；6α-ethyldecahydropyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9-one；9-Oxo-6aβ-ethyl-(9aβH,9bβH)-perhydropyrrolo<3,2,1-ij>chinolin；9-Oxo-6aβ-ethyl-(9aβH,9bβH)-perhydropyrrolo(3,2,1-ij)chinolin；(4R,8R,12S)-8-ethyl-1-azatricyclo[6.3.1.04,12]dodecan-5-one
• CAS: 4724-62-3
• 化学式: C₁₃H₂₁NO
• 分子量: 207.316
• InChiKey: RWANLIXCJGIPMB-WCFLWFBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3¹S,6aR,9aR)-6a-ethyloctahydro-1H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9(2H)-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-vincadifformine
  参考文献：
  名称：

  （+）-Vincadifformine，（-）-Quebrachamine，（+）-Asspidospermidine，（-）-Asspidospermine，（-）-Pyrifolidine和相关天然产物的不同不对称全合成

  摘要：

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01292
• 作为产物：
  描述：

  6-(1H-pyrrol-1-yl)hexan-6-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 platinum(IV) oxide 、 正丁基锂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 palladium on activated charcoal 、 2,6-bis((S)-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyridine 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 70.75h， 生成 (3¹S,6aR,9aR)-6a-ethyloctahydro-1H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-9(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Rhazinilam的全合成和（+）-丁二胺和（+）-天冬酰胺的正式合成：不对称Cu催化的炔丙基取代

  摘要：

  报告了（-）-rhazinilam的全合成以及依赖铜（I）催化的不对称炔丙基取代为关键步骤的（+）-白氨酸和（+）-aspidospermidine的正式合成。该反应的显着特征是高产率和对映体过量的季立体中心的不对称结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02619

文献信息

• Domino Double Michael−Claisen Cyclizations: A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1,3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids
  作者：Teruhiko Ishikawa、Kazuhiro Kudo、Ken Kuroyabu、Satoshi Uchida、Takayuki Kudoh、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo801316s

  日期：2008.10.3

  Reactions of substituted acetone derivatives with acrylic acid esters (>200 mol %) in the presence of t-BuOK (200 mol %) in t-BuOH-THF (1:1 by volume) turned out to proceed as a cascade process consisting of the first Michael addition, the second Michael addition, and the last Claisen reaction to afford 4,4-disubstituted cyclohexane-1,3-diones. Only more substituted enolates play the role of a Michael

  在t-BuOH-THF（体积比为1：1）的t-BuOK（200 mol％）存在下，取代的丙酮衍生物与丙烯酸酯（> 200 mol％）的反应以级联过程进行，包括第一次迈克尔加成，第二次迈克尔加成和最后一个克莱森反应，得到4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮。在该级联过程中，只有更多的取代的烯酸酯起迈克尔供体的作用，因此，酮在同一碳上占据了两个烷氧基羰基乙基，带有更多的取代基。此类中间体之后进行分子内克莱森反应，导致环己烷-1,3-二酮在C（4）处带有季立体中心，该中心带有烷氧基羰基乙基和起始丙酮衍生物的取代基。如此获得的4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮已成功用于具有生物学意义的复杂生物碱的全合成，例如（+）-aspidospermidine，（+/-）-Galanthamine，（+/-）-lycoramine和（+/-）-mesembrine），均具有以下特点：第四纪立体成因中心。DF
• Total Synthesis of (−)-Aspidospermine via Diastereoselective Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Yu-ichi Fukuda、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol034020s

  日期：2003.3.1

  An enantiocontrolled total synthesis of (-)-aspidospermine has been achieved. The key element of the strategy is the diastereoselective construction of the quaternary stereogenic center employing 1,4-asymmetric induction during the ring-closing olefin metathesis.

  （-）-aspidospermine的对映体控制的全合成已实现。该策略的关键要素是在闭环烯烃复分解反应中采用1,4-不对称诱导的非立体选择性构型的四元立体生成中心。
• 一种手性三环酮胺化合物及其合成方法和应 用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN106674222B

  公开（公告）日：2019-05-17

  一种手性三环酮胺化合物及其合成方法和应用，本发明公开了一种式(1)所示的(31S,6aR,9aR)‑6a‑乙基十氢‑1H‑吡咯并[3,2,1‑ij]喹啉‑9(2H)‑酮化合物及其制备方法。所述方法以3‑乙基‑5‑溴‑2‑吡喃酮和(S)‑2,3‑二氢‑1H‑吡咯‑1,2‑二甲酸二叔丁酯经[4+2]环加成，脱羧，Pd/C催化氢化环化等5个步骤的反应得到。本发明式(1)所示的化合物是一种可用于制备白坚木属生物碱的高级中间体，用该种化合物可制备白坚木属生物碱以及衍生物。所述方法能够从廉价易得的原料出发，为后续实现白坚木属生物碱天然产物的规模化生产及构效关系研究提供良好的技术支持。
• Synthesis of biologically active natural products by [3 + 2] cycloaddition of non-stabilized azomethine ylides (AMY): Concepts and realizations
  作者：Ganesh Pandey、Debasis Dey、Sandip Kumar Tiwari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.036

  日期：2017.2

  constructed by the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of nonstabilized cyclic azomethine ylides. The ylide is generated by the sequential double desilylation of N-alkyl α,α′-bis(trimethylsilyl)cyclic amines using Ag(I)F as a one-electron oxidant. Various alkaloids such as (±)-pancracine, (±)-brunsvigine, (±)-maritidine, (±)-crinine, (−)-vincodifformine and (+)-aspidospermidine have been synthesized

  不稳定的偶氮甲亚胺（AMY）表示为C N C单元的两性离子形式，在垂直于偶极子平面的三个平行原子π轨道中具有四个电子，也经历1,3-偶极环加成反应，也产生了分离的作为稠合的吡咯烷环系统的立体选择。与x-氮杂三环[ m]有关的各种新结构实体。n .0.0 a，b通过不稳定的环状偶氮甲亚胺分子内的1,3-偶极环加成反应可生成]烷烃。内酯是通过使用Ag（I）F作为单电子氧化剂对N-烷基α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环胺进行连续双甲硅烷基化而生成的。已经使用AMY环加成策略合成了各种生物碱，例如（±）-泛cracine，（±）-短斯维宁，（±）-玛丽替丁，（±）-可利宁，（-）-异古diff碱和（+）-aspidospermidine。
• Revisiting a Classic Approach to the <i>Aspidosperma</i> Alkaloids:  An Intramolecular Schmidt Reaction Mediated Synthesis of (+)-Aspidospermidine
  作者：Rajesh Iyengar、Klaas Schildknegt、Martha Morton、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo051212n

  日期：2005.12.1

  A total synthesis of (+)-aspidospermidine (1) is described. The key reactions used in the synthesis of this pentacyclic Aspidosperma alkaloid were a deracemizing imine alkylation/Robinson annulation sequence, a selective “redox ketalization”, and an intramolecular Schmidt reaction. A Fischer indolization step carried out on a tricyclic ketone mirrored the sequence reported by Stork and Dolfini in their

  描述了（+）-aspidospermidine（1）的全合成。该五环曲霉植物生物碱的合成中使用的关键反应是脱亚胺亚胺烷基化/鲁宾逊环化序列，选择性“氧化还原缩酮化”和分子内施密特反应。在三环酮上进行的Fischer吲哚化步骤反映了Stork和Dolfini报告的经典天冬子胺合成过程中的序列。