tert-butyldimethyl((trimethylsilyl)ethynyl)silane | 107474-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((trimethylsilyl)ethynyl)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 107474-01-1
• 化学式: C₁₁H₂₄Si₂
• 分子量: 212.483
• InChiKey: DETQSZLGADZDKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.802±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((trimethylsilyl)ethynyl)silane 在 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-phenylprop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Developing asymmetric iron and ruthenium-based cyclone complexes; complex factors influence the asymmetric induction in the transfer hydrogenation of ketones

  摘要：

  本文描述了一系列非对称铁和钌-环辛四烯复合物的制备及其在酮不对称还原中的应用。酮还原的立体选择性受到催化剂中单个手性中心以及催化剂中平面手性的影响。这代表了首次使用铁环辛四烯催化剂进行酮不对称还原的实例。

  DOI：

  10.1039/c1ob06010d
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到tert-butyldimethyl((trimethylsilyl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  KHMDS引发的双(三甲基甲硅烷基)乙炔无过渡金属催化C-H硅烷化末端炔烃

  摘要：

  Dealkynative Coupling：通过使用可持续和环保的主基团催化，已经建立了几种末端乙炔的 C-H 硅烷化。结果，包括药物在内的几种炔烃在无过渡金属条件下被选择性甲硅烷基化。机理研究为去质子化步骤提供了强有力的支持，随后形成五配位硅物种。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200794

文献信息

• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Thieme Chemistry Journal Awardees - Where Are They Now? Pentafluorophenyl End-Capped Polyynes as Supramolecular Building Blocks
  作者：Rik Tykwinski、Jamie Kendall、Robert McDonald

  DOI：10.1055/s-0029-1217706

  日期：2009.8

  The synthesis of pentafluorophenyl end-capped polyynes up to an octayne has been developed based on the use of a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement as the key step. UV/ Vis spectroscopic analysis shows little change in the electronic nature of these structures as phenyl is formally replaced by pentafluorophenyl. The ability of pentafluorophenyl polyynes to function as supramolecular building

  基于使用 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排作为关键步骤，开发了五氟苯基封端的聚炔合成至辛炔。紫外/可见光谱分析显示这些结构的电子性质几乎没有变化，因为苯基在形式上被五氟苯基取代。五氟苯基聚炔在主客体系统中作为超分子结构单元的能力通过在三炔 5 和十氟甲苯胺之间形成包合物来证明。
• Transition metal-free coupling of terminal alkynes and hypervalent iodine-based alkyne-transfer reagents to access unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：J. Schörgenhumer、M. Waser

  DOI：10.1039/c8ob02375a

  日期：——

  A variety of unsymmetrical 1,3-diynes can easily be accessed in good yields under catalyst- and transition metal-free conditions by reacting terminal alkynes with hypervalent iodine-based electrophilic alkyne-transfer reagents.

  通过使末端炔烃与高价碘基亲电炔烃转移试剂反应，可以轻松地在无催化剂和无过渡金属的条件下以高收率轻松获得各种不对称的1,3-二炔。
• Gold‐Catalyzed Stereoselective Domino Cyclization/Alkynylation of <i>N</i> ‐Propargylcarboxamides with Benziodoxole Reagents for the Synthesis of Alkynyloxazolines
  作者：Ximei Zhao、Bing Tian、Yangyang Yang、Xiaojia Si、Florian F. Mulks、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201900264

  日期：2019.7.2

  highly stereoselective synthesis of alkynyloxazolines via a gold‐catalyzed domino cyclization‐alkynylation cascade of N‐propargylcarboxamides with benziodoxole reagents is reported. This new protocol, which represents an attractive alternative to two step sequences based on Sonagashira couplings, offers a broad substrate scope, excellent functional group tolerance, and perfect stereoselectivity. A comparison

  据报道，通过金催化的N-炔丙基甲酰胺与苯并吲哚酚试剂的多米诺环化-炔基级联反应，可以对炔基恶唑啉进行简明且高度立体选择性的合成。该新协议代表了基于Sonagashira偶联的两个步骤的引人注目的替代方案，可提供广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和完美的立体选择性。产物异构体的计算能量的比较表明动力学控制是观察到的选择性的原因。
• An Exclusively <i>trans</i> ‐Selective Chlorocarbamoylation of Alkynes Enabled by a Palladium/Phosphaadamantane Catalyst
  作者：Christine M. Le、Xiao Hou、Theresa Sperger、Franziska Schoenebeck、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201507883

  日期：2015.12.21

  synthesized by a palladium(0)‐catalyzed intramolecular chlorocarbamoylation reaction of alkynes. A relatively underexplored class of caged phosphine ligands is uniquely suited for this transformation, enabling high levels of reactivity and exquisite trans selectivity. This report entails the first transition‐metal‐catalyzed atom‐economic addition of a carbamoyl chloride across an alkyne.

  药学上相关的亚甲基羟吲哚是通过钯（0）催化的炔烃分子内氯氨基甲酰化反应合成的。相对未开发的笼状膦配体类别特别适合此转化，可实现高水平的反应性和精湛的反式选择性。该报告要求在炔烃上进行氨基甲酰氯的首次过渡金属催化的原子经济添加。