2,4-bis(trimethylsiloxy)-3-methylpenta-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,4-bis(trimethylsiloxy)-3-methylpenta-1,3-diene
• 英文别名: 3-methyl-2,4-bis(trimethylsilyloxy)pentane-1,3-diene；3-methyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)penta-1,3-diene；2,2,4,5,8,8-hexamethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene；Trimethyl-(3-methyl-4-trimethylsilyloxypenta-1,3-dien-2-yl)oxysilane
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 258.508
• InChiKey: AZTRJJJSVCJNDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis(trimethylsiloxy)-3-methylpenta-1,3-diene 在 咪唑 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 3-[(2S,4S,5S,6S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-isopropyl-2-methoxy-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  高功能化螺旋缩酮的非对映控制合成：在巴弗洛霉素 A1 的 C-12-C-25 片段前体合成中的应用

  摘要：

  描述了处理巴弗洛霉素 A 1 1 的 C-12-C-25 亚基的九个立体中心的非对映选择性安装的研究。由于中心螺中心，螺缩酮前体被选为刚性支架，其结构由可预测的异头效应决定。使用先前描述的手性抗醛 6（OTES）与戊烷-2,4-二酮双（三甲基甲硅烷基）醚 7（M = TMS）的反丹麦缩合，然后草酸盐缩合到另一端的策略戊二酮单元，提供所需的螺酮烯酮前体 24。 在通过烯醇甲基化反应生成 C-18 和 C-17 中心后 - Luche 还原序列，然后是 Mitsunobu 反转得到 27，剩余的 C-16 甲基基团是通过羟基定向的环丙烷化还原开放序列实现的，从而得到完全功能化的 C-15-C-25 螺缩酮 35。C-14 中心的进一步延伸涉及 Felkin-Ahn 立体控制添加三甲基甲硅烷基乙炔，然后进行单锅 O-甲基化-去甲硅烷基化，得到炔属亚基 44，准备好转化为随后与巴弗洛霉素 A 1 的

  DOI：

  10.1055/s-2004-837294
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2,4-戊烷二酮 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,4-bis(trimethylsiloxy)-3-methylpenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002

文献信息

• Domino Reaction of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes with Oxalyl Chloride: General and Stereoselective Synthesis ofγ-Alkylidenebutenolides
  作者：Peter Langer、Toni Schneider、Martin Stoll

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

  日期：2000.9.1

  Lewis acid catalyzed reaction also facilitated the cyclization of sterically hindered, base-labile, cyclic and functionalized substrates. From a methodology viewpoint, the dianion reaction represents the first cyclization of a bis-Weinreb amide and the first cyclization of an oxalic acid-synthon with an ambident dianion. The TMSOTf-catalyzed reactions are both the first cyclizations of 1,3bis(trimethylsilyloxy)-1

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1
• Highly Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction of 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-dienes with Aldehydes Catalyzed by Chiral Disulfonimide
  作者：Joyram Guin、Constantinos Rabalakos、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201204262

  日期：2012.8.27

  with F: The title reaction proceeds using 1 mol % of the new perfluoroisopropyl chiral disulfonimide catalyst 1 to deliver several 2,6‐disubstituted and 2,5,6‐trisubstituted dihydropyrones in good yields and with excellent enantiomeric ratios. The utility of this methodology is illustrated with the first enantioselective synthesis of a potent aromatase inhibitor.

  与F混合使用：使用1 mol％的新型全氟异丙基手性二磺酰亚胺催化剂1进行标题反应，以高收率和出色的对映体比率提供数个2,6-二取代和2,5,6-三取代的二氢吡喃酮。该方法的实用性通过有效的芳香化酶抑制剂的首次对映选择性合成得到了说明。
• Synthesis of 4-hydroxy- and 2,4-dihydroxy-homophthalates by [4+2] cycloaddition of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with dimethyl allene-1,3-dicarboxylate
  作者：Ibrar Hussain、Mirza A. Yawer、Bettina Appel、Muhammad Sher、Ahmed Mahal、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.118

  日期：2008.8

  The reaction of 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1,3-butadienes with dimethyl allene-1,3-dicarboxylate provides a convenient and regioselective approach to a variety of functionalized 4-hydroxy- and 2,4-dihydroxy-homophthalates.

  1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1,3-二羧酸二甲酯的反应为各种官能化的4-羟基-和2,4-二羟基-邻苯二甲酸酯提供了一种方便且区域选择性的方法。
• Isoxazoles as Latent Siloxybutadienes: An Easy Entry to Polyfunctionalized Benzene Systems via Diels-Alder Reaction with Acetylenes
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero

  DOI：10.1055/s-2004-815929

  日期：——

  Base-induced or reductive cleavage of isoxazole rings followed by silylation of the resulting open-chain products affords bis(siloxy)butadienes in high yields. Their synthetic usefulness in the construction of multifunctionalized aromatic systems, via Diels-Alder reactions, is shown. The ability of bis(siloxy)butadienes to undergo deprotonation and reaction with electrophiles is also studied.

  异恶唑环的碱诱导或还原裂解，然后对所得开链产物进行甲硅烷基化，以高产率提供双（甲硅烷氧基）丁二烯。显示了它们在通过 Diels-Alder 反应构建多功能芳烃系统中的合成用途。还研究了双（甲硅烷氧基）丁二烯进行去质子化和与亲电试剂反应的能力。
• Regioselective synthesis of functionalized homophthalates by cyclizations of 1,3-bis-(trimethylsiloxy)-1,3-butadienes with α-allenylesters
  作者：Peter Langer、Bettina Kracke

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00682-1

  日期：2000.6

  Reaction of 1,3-bis-(trimethylsiloxy)-1,3-butadienes with α-allenylesters resulted in regioselective formation of functionalized homophthalates which represent useful building blocks for natural product syntheses.

  1，3-双-（三甲基甲硅烷氧基）-1，3-丁二烯与α-烯丙基酯的反应导致区域选择性形成官能化的高邻苯二甲酸酯，这代表了天然产物合成的有用组成部分。