1-(di(tert-butyl)phosphino)-3-methyl-Imidazol-2-ylidene | 1253395-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1-(di(tert-butyl)phosphino)-3-methyl-Imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1-(di(tert-butyl)phosphanyl)-3-methyl-imidazolylidene；ditert-butyl-(3-methyl-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl)phosphane
• CAS: 1253395-67-3
• 化学式: C₁₂H₂₃N₂P
• 分子量: 226.302
• InChiKey: SKYURFGXLDYLJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(di(tert-butyl)phosphino)-3-methyl-Imidazol-2-ylidene 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到di-tert-butyl-(1-methylimidazol-2-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  N-磷酸化的咪唑鎓盐作为2和5磷酸化的咪唑和具有PNCN单元的新型咪唑-2-亚胺的前体

  摘要：

  实验已经证明1-或1，2-二取代的咪唑与二有机基磷（III）卤化物的反应是通过最初形成N-磷酸化的咪唑鎓盐而进行的。用强碱处理这些盐会相应地导致母体咪唑在2或5位发生磷酸化。在先前的情况下，形成咪唑-2-亚基作为中间体。在N1和N3原子上都带有空间要求或/和π供体基团的情况下，将1,3-二取代的咪唑鎓盐与NaN（SiMe 3）2进行去质子化反应可得到新的稳定的N-磷取代的Arduengo型卡宾。

  DOI：

  10.1021/jo101177h
• 作为产物：
  描述：

  1-(di-tert-butylphosphino)-3-methyl-3H-imidazol-1-ium trifluoromethanesulfonate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.92h， 以77%的产率得到1-(di(tert-butyl)phosphino)-3-methyl-Imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  N-磷酸化的咪唑鎓盐作为2和5磷酸化的咪唑和具有PNCN单元的新型咪唑-2-亚胺的前体

  摘要：

  实验已经证明1-或1，2-二取代的咪唑与二有机基磷（III）卤化物的反应是通过最初形成N-磷酸化的咪唑鎓盐而进行的。用强碱处理这些盐会相应地导致母体咪唑在2或5位发生磷酸化。在先前的情况下，形成咪唑-2-亚基作为中间体。在N1和N3原子上都带有空间要求或/和π供体基团的情况下，将1,3-二取代的咪唑鎓盐与NaN（SiMe 3）2进行去质子化反应可得到新的稳定的N-磷取代的Arduengo型卡宾。

  DOI：

  10.1021/jo101177h

文献信息

• Synthesis and Structures of Copper(I) Complexes with Phosphino-Functionalized N-Heterocyclic Carbenes (NHCP) and Bis-N-Heterocyclic Carbenes (Bis-NHC)
  作者：Erik Kühnel、Igor V. Shishkov、Frank Rominger、Thomas Oeser、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om300701u

  日期：2012.11.26

  New copper(I) complexes bearing N-phosphino- and N-phosphinomethyl-functionalized NHC ligands (NHCP systems) were synthesized and fully characterized. Using halide-containing copper(I) precursors, strikingly different structural motifs were found, dependent on the substitution pattern of the NHCP moiety. An interesting tetranuclear μ4-bridged copper(I) cluster (4b) is formed when CuBr·SMe2 is reacted

  合成并充分表征了带有N-膦基和N-膦基甲基官能化的NHC配体的新型铜（I）配合物。使用含卤化物的铜（I）前体，发现了完全不同的结构基序，具体取决于NHCP部分的取代方式。一个有趣的四核μ 4 -bridged铜（I）群集（图4b）时的CuBr·SMe的形成2与反应Ñ膦基取代的配体1A而双核配合物，图4a与类似的反应中形成1b中。双核金属环（2a，b）分离并通过X射线衍射对无卤化铜（I）前体[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6与NHCP配体1a，b使用N-膦酰基甲基取代的NHCP配体5a，b，以及分别使用双-NHC配体BIM和BIM-BMe 2（10a，b）。所观察到的铜（I）-铜（I）距离与所形成的金属环的大小直接相关。在10a，b中发现带电配合物对金属-金属分离有意想不到的强烈影响。直接使用Nt个步取代的配位体NHCP导致在铜（I）中心（形成一个电子不太有利的反式- C，C协调3和图
• Preparation and reactivity of a Ru(0) phosphino–carbene complex
  作者：Eliar Mosaferi、Li Pan、Tongen Wang、Yunshan Sun、Conor Pranckevicius、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c5dt04337a

  日期：——

  The reaction of the phosphino–carbene MeNC3H2NPtBu2 with RuHCl(CO)(PPh3)3 is shown to give facile access to the Ru(0) species (MeNC3H2NPtBu2)Ru(CO)(PPh3)2 (1). This species undergoes oxidative addition of H2 and silanes to give (MeNC3H2NPtBu2)RuH2(CO)(PPh3)24, (MeNC3H2NPtBu2)Ru H(SiRPh2)(CO)(PPh3) (R = Ph 5, H 6) and (MeNC3H2NPtBu2) RuH(PhSi(SCH2CH2)2O)(CO)(PPh3) 7.

  膦-卡宾MeNC 3 H 2 NP t Bu 2与RuHCl（CO）（PPh 3）3的反应表明，可以轻松地访问Ru（0）物种（MeNC 3 H 2 NP t Bu 2）Ru（ CO）（PPh 3）2（1）。该物质经过H 2和硅烷的氧化加成，得到（MeNC 3 H 2 NP t Bu 2）RuH 2（CO）（PPh 3）2 4，（MeNC 3H 2 NP t Bu 2）Ru H（SiRPh 2）（CO）（PPh 3）（R = Ph 5，H 6）和（MeNC 3 H 2 NP t Bu 2）RuH（PhSi（SCH 2 CH 2）2 O）（CO）（PPh 3）7。
• Unexpected Reactivity Patterns of Ruthenium Alkylidenes with N-Phosphino-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands (NHCPs)
  作者：Christopher C. Brown、Philipp N. Plessow、Frank Rominger、Michael Limbach、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om5005429

  日期：2014.12.8

  N-phosphino-functionalized N-heterocyclic carbene (NHCP) ligands have been evaluated as potential supporting ligands in ruthenium-catalyzed olefin metathesis. Initial density functional theory (DFT) calculations suggested that these NHCP ligands may allow access to neutral 14 valence electron (VE) species—equivalents of the active 14 VE species formed by phosphine dissociation from Grubbs II precatalysts—via

  N-膦基官能化的N-杂环卡宾（NHCP）配体已被评估为钌催化烯烃复分解中的潜在支持配体。初始密度泛函理论（DFT）的计算表明，这些NHCP配体可以通过NHCP膦供体的易配位作用而获得中性14价电子（VE）种类-等效于通过磷化氢从Grubbs II前催化剂形成的活性14 VE种类。应变的四元[RuPNC]螯合物系统。他们尝试从NHCPs和Grubbs型Ru卡宾糖进行合成，发现在亚烷基片段上添加了NHCP供体原子（P或C），在五元螯合物结构中形成了一个新的C–P或C–C键。
• N-Phosphorylated Imidazolium Salts as Precursors to 2- and 5-Phosphorylated Imidazoles and New Imidazol-2-ylidenes Featuring the PNCN Unit
  作者：Anatolii P. Marchenko、Heorgii N. Koidan、Anastasiya N. Huryeva、Evgeniy V. Zarudnitskii、Aleksandr A. Yurchenko、Aleksandr N. Kostyuk

  DOI：10.1021/jo101177h

  日期：2010.11.5

  It has been experimentally proven that the reaction of 1- or 1,2-disubstituted imidazoles with diorganylphosphorus(III) halides proceeds via initial formation of N-phosporylated imidazolium salts. Treatment of these salts with strong bases results in phosphorylation of the parent imidazoles at the 2- or 5-positions, correspondingly. In a previous case, imidazol-2-ylidenes are formed as intermediates

  实验已经证明1-或1，2-二取代的咪唑与二有机基磷（III）卤化物的反应是通过最初形成N-磷酸化的咪唑鎓盐而进行的。用强碱处理这些盐会相应地导致母体咪唑在2或5位发生磷酸化。在先前的情况下，形成咪唑-2-亚基作为中间体。在N1和N3原子上都带有空间要求或/和π供体基团的情况下，将1,3-二取代的咪唑鎓盐与NaN（SiMe 3）2进行去质子化反应可得到新的稳定的N-磷取代的Arduengo型卡宾。
• Bulky N-Phosphino-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands: Synthesis, Ruthenium Coordination Chemistry, and Ruthenium Alkylidene Complexes for Olefin Metathesis
  作者：Christopher C. Brown、Frank Rominger、Michael Limbach、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00513

  日期：2015.11.2

  Ruthenium chemistry and applications in catalytic olefin metathesis based on N-phosphino-functionalized N-heterocyclic carbene ligands (NHCPs) are presented. Alkyl NHCP Ru coordination chemistry is described, and access to several potential synthetic precursors for ruthenium alkylidene complexes is outlined, incorporating both trimethylsilyl and phenyl alkylidenes. The Ru alkylidene complexes are evaluated

  介绍了钌化学及其在基于N-膦基官能化的N-杂环卡宾配体（NHCP）的催化烯烃复分解中的应用。描述了烷基NHCP Ru的配位化学，并概述了将三甲基甲硅烷基和苯基亚烷基结合到钌亚烷基络合物的几种潜在合成前体中的方法。Ru亚烷基络合物被评估为潜在的烯烃复分解催化剂，并表现出潜在的性能。它们在升高的温度下显示出对于闭环易位和开环易位聚合的催化活性。