2-trimethylsilylethyl (2S,3S,5R,6R,8S)-6,8-dimethyl-2-[(2S,4R)-4-methyl-6-oxooxan-2-yl]-3-triethylsilyloxy-1-oxa-10-azaspiro[4.5]decane-10-carboxylate | 615285-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 2-trimethylsilylethyl (2S,3S,5R,6R,8S)-6,8-dimethyl-2-[(2S,4R)-4-methyl-6-oxooxan-2-yl]-3-triethylsilyloxy-1-oxa-10-azaspiro[4.5]decane-10-carboxylate
• CAS: 615285-03-5
• 化学式: C₂₈H₅₃NO₆Si₂
• 分子量: 555.903
• InChiKey: BSYSWWFNFNRNSK-KFVZCBBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.66
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylethyl (2S,3S,5R,6R,8S)-6,8-dimethyl-2-[(2S,4R)-4-methyl-6-oxooxan-2-yl]-3-triethylsilyloxy-1-oxa-10-azaspiro[4.5]decane-10-carboxylate 在 lithium chloride 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 、 氢氟酸 、 六甲基二锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 (2R,3S,5R,8S,10R)-2-((2S,4R)-6-Allyl-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)-3-hydroxy-8,10-dimethyl-1-oxa-6-aza-spiro[4.5]decane-6-carboxylic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯基三甲基硅乙基碳酸酯 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四丁基碘化铵 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 neodymium(III) trifluoromethanesufonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 2-trimethylsilylethyl (2S,3S,5R,6R,8S)-6,8-dimethyl-2-[(2S,4R)-4-methyl-6-oxooxan-2-yl]-3-triethylsilyloxy-1-oxa-10-azaspiro[4.5]decane-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Azaspiracid-1 Structure, Part 1: Construction of the Enantiomerically Pure C1–C20, C21–C27, and C28–C40 Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Noriaki Uesaka、Theocharis V. Koftis、Stepan Vyskocil、Taotao Ling、Mugesh Govindasamy、Wenyuan Qian、Federico Bernal、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1002/anie.200351825

  日期：2003.8.11