tris(methylthio)methyl lithium | 39090-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tris(methylthio)methyl lithium
• CAS: 39090-54-5
• 化学式: C₄H₉LiS₃
• 分子量: 160.254
• InChiKey: SIEZWHXQXNQRFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  75.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(methylthio)methyl lithium 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tetrathioorthocarbonic acid tetramethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Seebach,D.; Beck,A.K., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 3892 - 3904

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-benzyloxy-1-benzyloxymethylethoxyacetonitrile 在 tris(methylthio)methyl lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Thorpe Reaction of an α-Alkoxynitrile

  摘要：

  在三(甲硫基)甲基锂 2 的存在下，α-烷氧基腈 1 在-78ºC 的温度下生成了二聚物 5，而不是预期的 C1 延长产物 3。化合物 5 的形成可以用阴离子形成和自缩合来解释，这是索普反应的一种变体。仔细观察 1H NMR 光谱发现，在所研究的溶剂中，烯胺同系物 5b 比亚胺 5a 占优势。

  DOI：

  10.3390/50200127

文献信息

• New Synthesis of ketene thioacetals, vinylsulfides and their seleno analogues
  作者：J.N. Denis、A. Krief

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87628-5

  日期：1982.1

  Title compounds have been prepared on reaction of thioacetals, orthothioesters and their seleno analogues with diphosphorus tetraiodide (P2I4) or phosphorus triiodide (PI3).

  通过硫代缩醛，原硫代酯及其硒代类似物与四碘化二磷（P 2 I 4）或三碘化磷（PI 3）的反应制备了标题化合物。
• An efficient chiral synthesis of fluoro-containing amino acids: N-benzyloxycarbonyl-2-amino-4,4-difluorobutyric acid methyl ester and its analogs
  作者：Zilun Hu、Wei Han

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.163

  日期：2008.1

  Fluoro-containing amino acids, N-benzyloxycarbonyl-2-amino-4,4-difluorobutyric acid methyl ester and analogs, were prepared in high enantiomeric excess. Incorporation of 2-amino-4,4-difluoro butyric acid as P1 group provided a potent HCV NS3 protease inhibitor.

  以高对映体过量制备含氟氨基酸，N-苄氧基羰基-2-氨基-4,4-二氟丁酸甲酯和类似物。掺入2-氨基-4,4-二氟丁酸作为P1基团提供了有效的HCV NS3蛋白酶抑制剂。
• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 5. Efficient Preparative Procedure for 4-Substituted Indole Derivatives.
  作者：Masahiro FUJI、Hideaki MURATAKE、Mitsutake MATSUME

  DOI：10.1248/cpb.40.2338

  日期：——

  An effective and short synthetyic method for 4-substituted indole derivatives was developed based on the two sequential reactions, i.e. nucleophilic addition of carbanions to common precursor molecules, 3-(1, 3-dioxolan-2-yl)-1-[1-(phenylsulfonyl)- and 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-pyrrolyl]-1-propanones (5a, b), followed by the acid-induced cyclization reaction of the resulting adducts to form 4-substituted 1-(phenylsulfonyl)- and 1-[(4-methylphenyl)-sulfonyl]indole derivatices (4a, b). This new method makes it possible resadily to synthesize imoportant intermediates, such as methyl 1-(phenylsulfonyl)indole-4-carboxylate (15), 4-formyl-1-(phenylsulfonyl)indole (16), and methyl 1-(phenylsulfonyl)indole-4-acetate (17) for numerous indole alkaloids, as well as a potent dopamine agonist, 4-[2-(diprophlamino)ethyl]indole (21).

  开发了一种有效且简洁的4-取代吲哚衍生物合成方法，该方法基于两个连续反应，即碳阴离子对共同前体分子3-(1,3-二氧烷-2-基)-1-[1-(苯基磺酰基)-和1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3-吡咯基]-1-丙酮（5a，b）的亲核加成反应，随后是产物的酸催化环化反应，形成4-取代的1-(苯基磺酰基)-和1-[(4-甲基苯基)磺酰基]吲哚衍生物（4a，b）。该新方法使得合成重要中间体成为可能，比如甲基1-(苯基磺酰基)吲哚-4-羧酸酯（15）、4-甲酰基-1-(苯基磺酰基)吲哚（16）和甲基1-(苯基磺酰基)吲哚-4-乙酸酯（17），这些中间体对于众多吲哚生物碱以及一种强效的多巴胺激动剂4-[2-(二异丙氨基)乙基]吲哚（21）都具有重要意义。
• Oxidative desulfurization-fluorination of 1-substituted 2,2,2-tris(methylthio)ethanol induces difluorination under oxidation or rearrangement
  作者：Manabu Kuroboshi、Satoru Furuta、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01234-9

  日期：1995.8

  Oxidative desulfurization-fluorination of RCH(OH)C(SMe)3 using n-Bu4NH2F3 and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin gave RC(O)CF2SMe, whereas treatment of the same substrates with Et2NSF3 afforded RCH(SMe)CF2SMe.

  使用n -Bu 4 NH 2 F 3和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对RCH（OH）C（SMe）3进行氧化脱硫氟化得到RC（O）CF 2 SMe，而处理相同的底物与Et 2 NSF 3一起得到RCH（SMe）CF 2 SMe。
• A general synthesis of methyl aldulosonates using tris (methylthio) methyl lithium as the ester anion equivalent
  作者：J.E. Hengeveld、V. Grief、J. Tadanier、C.-M. Lee、D. Riley、P.A. Lartey

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90185-6

  日期：1984.1

  A general procedure is described for the conversion of aldonolactones to their corresponding methyl 2-aldulosonates.

  描述了将醛糖内酯转化为其相应的2-醛二酸甲酯的通用方法。