2,2,8,8-tetramethyl-2,8-disilatricyclo{7.3.0.0(3.7)}dodeca-3,5,9,11-tetraene | 78921-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,8,8-tetramethyl-2,8-disilatricyclo{7.3.0.0(3.7)}dodeca-3,5,9,11-tetraene
• 英文别名: 4,4,8,8-tetramethyltetrahydro-4,8-disila-s-indacene；2,8-Disilatricyclo[7.3.0.0(3,7)]dodeca-4,6,10,12-tetraene, 2,2,8,8-tetramethyl-；2,2,8,8-tetramethyl-2,8-disilatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,10-tetraene
• CAS: 78921-94-5
• 化学式: C₁₄H₂₀Si₂
• 分子量: 244.484
• InChiKey: KDAKGFUJDJTOKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-104 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  324.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 2,2,8,8-tetramethyl-2,8-disilatricyclo{7.3.0.0(3.7)}dodeca-3,5,9,11-tetraene 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在反应的反应位点的金属控制[{（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 } M 2（CO）4（μ -H）] +（M =铁，钌，锇）与亲核胺

  摘要：

  配合物[{（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 } M 2（CO）4（μ -H）] + BF 4 -（M =铁，钌，锇; 1A - c ^ H ^ + BF 4 - ），这是一种具有质子化金属-金属键，合成。而Fe和O的复合物与亲核胺反应（氨，MeNH 2中，Me 2 NH，等3 N，吗啉），得到去质子化的配合物{（η 5 -C 5在H 3）2（SiMe 2）2 } M 2（CO）4上，Ru络合物通过在CO配体上受到攻击而与胺反应。这些反应性的差异可以通过考虑Ru络合物中的CO配体比类似的Fe和Os络合物中的CO配体更具亲电性来理解，如ν（CO）值所示。的分子结构1A - c ^ H ^ + BF 4 - ，如通过X-射线衍射研究，并测定[{（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4（μ -H）] +光学传递函数- （1B d + TFO - ），如通

  DOI：

  10.1021/om020167w
• 作为产物：
  描述：

  (烯丙基)(环戊二烯基)二甲基硅烷 生成 2,2,8,8-tetramethyl-2,8-disilatricyclo{7.3.0.0(3.7)}dodeca-3,5,9,11-tetraene
  参考文献：
  名称：

  HAKADAIRA YASUHIRO; SAKABA HIROYUKI; SAKURAI HIDEKI, CHEM. LETT., 1980, NO 9, 1071-1074

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Amine Attack on the Carbonyl Ligands of the Protonated Dicyclopentadienyl-Bridged Diruthenium Complex [{(η⁵-C₅H₃)₂(SiMe₂)₂}Ru₂(CO)₄(μ-H)]⁺
  作者：Maxim V. Ovchinnikov、Ilia A. Guzei、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/om000825h

  日期：2001.2.1

  Complexes [(η5-C5H3)2(SiMe2)2}Ru2(CO)4(μ-H)]+ (1H+BF4-, 1D+TfO-), with a protonated Ru−Ru bond, were prepared by protonation of (η5-C5H3)2(SiMe2)2}Ru2(CO)4 (1) with HBF4·Et2O or CF3SO3D. The bridging proton in 1H+ is removed only very slowly by amine bases even though it is thermodynamically acidic (pKaAN = 6.5 (±0.2)). This remarkable kinetic inertness of the bridging proton allows amines (NH3, NH2CH3

  配合物[（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4（μ-H）] +（1 ħ + BF 4 - ，1 d + TFO - ），具有质子化的Ru-孺键，通过（η的质子化制备5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2孺} 2（CO）4（1）与HBF 4 ·的Et2 O或CF 3 SO 3在D.桥接质子1 H ^ +仅由胺碱，即使它是热力学上除去酸性非常缓慢地（P ķ一个AN = 6.5（±0.2））。桥联质子的这种显着的动力学惰性使胺（NH 3，NH 2 CH 3，NH（CH 3）2，吗啉，哌啶，吡咯烷）与1 H +反应，方法是攻击CO配体以生成甲酰胺（HC（O）NR 2）和CO -取代的产物（η 5 -C 5 H ^3）2（SiMe 2）2 } Ru 2（CO）3（NHR 2）（2）。因此，金属-金属键在1 H +中的质子化促进了CO配体的反应，这在未质子化的1
• Synthesis and structures of binuclear half-sandwich cobalt (III) ortho-carboranedithiolato complexes with silyl-bridged bis(cyclopentadienyl) ligands
  作者：Xiu-Feng Hou、Peng-Cheng Zhang、Shu Liu、Hui Wang、Yue-Jiang Lin、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.07.046

  日期：2008.4

  centers with halide or 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolato ligands. For the (η5-C5H4)2SiMe2 complexes, coordination of the fragments CpCo favors a exo conformation. With the rigid structure of the di-bridged ligand (C5H4)2(SiMe2)2, only cis isomers of the corresponding (η5-C5H3)2(Si2Me2)2 complexes are formed. All the complexes have been well characterized by elemental analysis, NMR and IR spectra

  五双核半夹心钴络合物，[（η 5 -C 5 H ^ 4）的Co（CO）我2 ] 2森达2（3），[（η 5 -C 5 H ^ 4）钴（S 2 c ^ 2乙10 ħ 10）] 2森达2（4），[（η 5 -C 5 H ^ 4）] 2共2（μ 2 -S 2 c ^ 2乙10 ħ 10）森达2（5），[（η 5 -C 5 H ^ 3）的Col 2 ]（μ-I）[（η 5 -C 5 H ^ 3）的Co（CO）I]（森达2）2（8）， [（η 5 -C 5 H ^ 3）共（S 2 c ^ 2乙10 ħ 10）] 2（森达2）2（9），被成功地在适中的产率通过相应的配体的反应合成，（C 5 H ^ 5）2 SiMe 2（1）和（C 5 H 4）2（SiMe 2）2（6）。的分子结构3，5，6，8和9，通过X射线晶体分析，这清楚地描绘包含Cp环和用卤化物或1,2- dicarba-金属中心各种分子结构决定闭合碳-dodecaborane-1
• Reactions of Doubly SiMe₂-Bridged Bis(cyclopentadienyl) Complexes of Molybdenum and Iron Carbonyls: Competitive Ring-to-Metal Migrations of Hydrogen and SiMe₂
  作者：Bolin Zhu、Yunfei Chen、Wei Shi、Yuan Li、Xiaoting Hao

  DOI：10.1021/om300305g

  日期：2012.5.28

  Reaction of the doubly bridged bis(cyclopentadiene) (C5H4(SiMe2))2 (1) with Mo(CO)6 in refluxing xylene gave the corresponding dinuclear molybdenum carbonyl complex [(η5-C5H3)2(SiMe2)2]Mo2(CO)6 (3) and the desilylated product [(η5-C5H4)2(SiMe2)]Mo2(CO)6 (6), together with the singly SiMe2SiMe2-bridged dinuclear molybdenum product [(η5-C5H4)2(SiMe2SiMe2)]Mo2(CO)6 (5) and the novel complex [(SiMe2)(η5-C5H4)Mo(CO)3]2

  所述双桥联双反应（环戊二烯）（C 5 H ^ 4（森达2））2（1）用的Mo（CO）6在回流的二甲苯，得到相应的双核钼羰基络合物[（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 ]的Mo 2（CO）6（3）和脱甲硅基化产物[（η 5 -C 5 H ^ 4）2（森达2）]的Mo 2（CO）6（6），与单独使用森达一起2森达2 -bridged双核钼产物[（η 5 -C 5 H ^ 4）2（森达2森达2）]的Mo 2（CO）6（5）和新的配合物[（森2）（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mo（CO）3 ] 2（4）含有两个沫-Si键。产物的这种多样性是由氢和SiMe 2的类似的环到金属迁移能力引起的群体及其在反应过程中的竞争性迁移。的二氢化物反应的顺式- [（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 ]的Mo 2（CO）6（H）2（图7C）在回流的二甲苯也得到上述产品，除了4，这表明图7c
• Synthesis and reactivity of new mixed dicyclopentadienyl Group 4 metal complexes with the doubly bridged bis(dimethylsilanediyl)-cyclopentadiene-(η5-cyclopentadienyl) ligand
  作者：Roberto Gómez-Garcı́a、Pascual Royo

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00111-4

  日期：1999.6

  The monocyclopentadienyl titanium complex [Ti(C5H4)(SiMe2)2(η5-C5H3)} Cl3] 3 and the dichloro mixed dicyclopentadienyl Group 4 metal complexes [M(η5-C5R5)(C5H4)(SiMe2)2(η5-C5H3)} Cl2] (R=H; M=Ti 4, Zr 5, Hf 6; R=Me; M=Ti 7) containing the doubly bridged bis(dimethylsilanediyl)-cyclopentadiene-(η5-cyclopentadienyl) ligand were prepared in high yields by reaction of the monolithium salt Li[(C5H4)(SiMe2)2(C5H3)]

  单环戊二烯基钛配合物[钛（C 5 H ^ 4）（森达2）2（η 5 -C 5 H ^ 3）}氯3 ] 3和二氯二环戊二烯基混合4种族金属配合物[M（η 5 -C 5 - [R 5）（C 5 H ^ 4）（森达2）2（η 5 -C 5 H ^ 3）}氯2 ]（R = H; M =的Ti 4，Zr的5，HF 6 ; R =甲基; M =钛7）含有双重桥连的双（二甲基硅烷二）-cyclopentadiene-（η 5 -环戊二烯基）配位体进行了以高收率由单锂盐的反应而制备的Li [（C 5 H ^ 4）（森达2）2（C 5 H ^ 3）]分别具有等摩尔量的TiCl 4或单环戊二烯基络合物[Cp'MCl 3 ]。与得到氯代各种烷基化剂的氯络合物的反应[M（η 5 -C 5 H ^ 5）（C 5 H ^ 4）（森达2）2（η 5 -C 5 H ^ 3）} CLR]（M = Ti中R =我8，等9
• Two nickelocenes and ferrocene in a rigid cis/trans chain
  作者：Martin Herker、Frank H. Köhler、Markus Schwaiger、Bernd Weber

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01674-1

  日期：2002.9

  conformation of bridged paramagnetic metallocenes and the conformation-dependent electron spin delocalization therein, a trimetallic model compound was synthesized. First, a nickelocene bonded to cyclopentadienyl (Cp) anion by two SiMe2 groups was made in three steps. Further reaction with solvated iron dichloride gave a trimetallic metallocene (6) that had the metal sequence NiFeNi. X-ray crystal analysis

  为了研究桥联顺磁性茂金属的构象及其中依赖构象的电子自旋离域，合成了三金属模型化合物。首先，通过三个步骤制备由两个SiMe 2基团键合到环戊二烯基（Cp）阴离子上的新茂镍。与溶剂化的二氯化铁进一步反应，得到金属序列为NiFeNi的三金属茂金属（6）。X射线晶体分析表明，在6个原子的一半中，金属原子Ni和Fe相对于配体桥的排列是反型的；在另一半是顺式。Cp配体既不交错也不遮盖，金属茂轴略微弯曲，并且在桥接配体中还观察到约三个载体的弯曲。的1 H-，13 C-和29的Si-NMR谱中符合每茂镍2个未成对电子，与两个顺式和反式的金属原子的排列，和与配体桥的弯曲。较大的NMR信号位移表明自旋密度从新世体转移到SiMe 2桥和中心二茂铁中。发现自旋转移的效率取决于配体桥的弯曲角度。MO计算出自旋离域在顺一半6的反响不如反式帮助。