decyl(trimethylsilyl)ketene | 206359-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: decyl(trimethylsilyl)ketene
• CAS: 206359-66-2
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: TWIQSSNHEYKJGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.827±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  decyl(trimethylsilyl)ketene 在 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二氯乙基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.42h， 生成 (3S,4S)-3-decyl-4-((R)-2-hydroxynonyl)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric syntheses of panclicins A–E via [2+2] cycloaddition of alkyl(trimethylsilyl)ketenes to a β-silyloxyaldehyde

  摘要：

  Panclicins A–E，来自链霉菌的胰脂肪酶抑制剂，采用模块化方式合成，起始于三种烷基(三甲基硅基)酮烯、两种氨基酸和一个单一醛组分，(3R)-3-(叔丁基二甲基硅氧基)癸醛11。11中的唯一立体中心通过野依不对称氢化生成，该中心支配后续步骤的立体化学。关键步骤是路易斯酸催化的[2+2]环加成反应，烷基(三甲基硅基)酮烯13a–c与11反应，得到三种具有良好1,3-不对称诱导的3-三甲基硅氧环己-2-酮。经过C-和O-脱硅基化后，利用Mitsunobu翻转引入氨基酸侧链。

  DOI：

  10.1039/a800807h
• 作为产物：
  描述：

  1-碘癸烷 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 铜 作用下， 反应 73.5h， 生成 decyl(trimethylsilyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric syntheses of panclicins A–E via [2+2] cycloaddition of alkyl(trimethylsilyl)ketenes to a β-silyloxyaldehyde

  摘要：

  Panclicins A–E，来自链霉菌的胰脂肪酶抑制剂，采用模块化方式合成，起始于三种烷基(三甲基硅基)酮烯、两种氨基酸和一个单一醛组分，(3R)-3-(叔丁基二甲基硅氧基)癸醛11。11中的唯一立体中心通过野依不对称氢化生成，该中心支配后续步骤的立体化学。关键步骤是路易斯酸催化的[2+2]环加成反应，烷基(三甲基硅基)酮烯13a–c与11反应，得到三种具有良好1,3-不对称诱导的3-三甲基硅氧环己-2-酮。经过C-和O-脱硅基化后，利用Mitsunobu翻转引入氨基酸侧链。

  DOI：

  10.1039/a800807h

文献信息

• Silylketenes under Kulinkovich conditions: alkene/ketene exchange versus nucleophilic addition. Application to the stereoselective preparation of vinylcyclopropanols
  作者：Eric Raponi、Jean-Marc Pons

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.026

  日期：2003.12

  Silylketenes react under Kulinkovich conditions through two competitive pathways: alkene/ketene exchange versus nucleophilic addition. In both cases, the organotitanium intermediate reacts with an aldehyde to yield an adduct which can undergo an elimination to yield a vinylcyclopropanol or an α,β-unsaturated carbonyl compound.

  甲硅烷基烯酮在Kulinkovich条件下通过两种竞争途径发生反应：烯烃/烯酮交换与亲核加成。在两种情况下，有机钛中间体都与醛反应生成加合物，该加合物可以进行消除生成乙烯基环丙醇或α，β-不饱和羰基化合物。