triethyl(ethylidene)phosphorane | 29218-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: triethyl(ethylidene)phosphorane
• 英文别名: triethyl-ethylidene-λ⁵-phosphane；Phosphorane, triethylethylidene-；triethyl(ethylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 29218-68-6
• 化学式: C₈H₁₉P
• 分子量: 146.213
• InChiKey: DAQJWDIHDGKQID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(ethylidene)phosphorane 在 氢氟酸 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 Tetraethylfluorphosphoran
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur,H. et al., Chemische Berichte, 1973, vol. 106, p. 1226 - 1237

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四乙基溴化鏻 在 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 triethyl(ethylidene)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Koester,R. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1970, vol. 739, p. 211 - 219

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-bis(methylphenylphosphino)benzene 在 盐酸 、 triethyl(ethylidene)phosphorane 、 氨 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bowmaker, Graham A.; Herr, Rudolf; Schmidbaur, Hubert, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 11, p. 3567 - 3579

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cis selectivity of salt-free Wittig reactions: a "Leeward Approach" of the aldehyde at the origin?
  作者：Manfred Schlosser、Bruno Schaub

  DOI：10.1021/ja00385a061

  日期：1982.10

  to afford, after 2-4 h, the corresponding olefins in 89-99% yield. In each case the trans isomer prevails, cis/trans ratios ranging from 33:67 to 4:96. The remarkable cis-stereoselectivity of Wittig reactions using triphenylphosphonium alkylides is now attributed to a very specific and almost rigid orientation of the Ph groups around the P atom, which sterically hinders approach to the aldehyde in

  在 25 度的 THF 中，Et3P:CHMe 与庚醛、Me3CCHO、PhCHO 和 p-ClC6H4CHO 反应，在 2-4 小时后以 89-99% 的产率得到相应的烯烃。在每种情况下，反式异构体占优势，顺式/反式比例范围为 33:67 至 4:96。使用三苯基鏻烷基化物的 Wittig 反应的显着顺式立体选择性现在归因于 P 原子周围 Ph 基团的非常特殊且几乎刚性的取向，这在空间上阻碍了接近醛的方式，从而导致形成反式-取代的氧代膦烷。[在 SciFinder (R) 上]
• Structural and Spectroscopic Evidence for the Occurrence ofgauche-Betaine Intermediates in the Thio Wittig Reaction
  作者：Carsten Puke、Gerhard Erker、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1831::aid-ejoc1831>3.0.co;2-r

  日期：1999.8

  averaged 1JPCipso(aryl) coupling constant was used to elucidate the characteristic structural properties of Wittig and thio Wittig intermediates derived by treatment of the series Ph3PCH2 (2a), Ph2MePCH2 (2b), and PhMe2PCH2 (2c) with bis(p-methoxyphenyl) ketone to give 3 or benzophenone (to give 3′) or bis(p-methoxyphenyl) thioketone (to give 5), respectively. The oxaphosphetane series 3′a–3′c shows a strong

  叶立德（环丙基）3PCH2 与 Michler 硫酮 SC(C6H4NMe2)2 在 [D5] 吡啶中的反应得到硫代维蒂希中间体 [(环丙基)3P+–CH2–CAr2–S–]（11；31P NMR：δ = +27.7） . 化合物 11 通过 X 射线衍射表征并显示出具有 S–C–C–P 二面角为 52.9(3)° 和 P…S 分离度为 3.312(2) 的 gauche-甜菜碱型结构A. 特征平均 1JPCipso(aryl) 偶联常数用于阐明 Wittig 和 thio Wittig 中间体的特征结构性质，这些中间体是通过用 bis(p) 处理系列 Ph3PCH2 (2a)、Ph2MePCH2 (2b) 和 PhMe2PCH2 (2c) 而得到的-甲氧基苯基）酮分别得到 3 或二苯甲酮（得到 3'）或双（对甲氧基苯基）硫酮（得到 5）。oxaphosphetane 系列 3'a–3'c
• Heteroorganic betaines
  作者：I. V. Borisova、N. N. Zemlyanskii、A. K. Shestakova、Yu. A. Ustynyuk、E. A. Chernyshev

  DOI：10.1007/bf02494719

  日期：2000.5

  A method for the synthesis of a new class of betaines,viz., R31P+CR2R3SiR4R5S−, was developed. The experimental evidence for the intermediate formation of betaines R31P+−CR2R3−CR4R5−S− in the Wittig reaction for a series of thiocarbonyl compounds was obtained. A comparative analysis of the NMR spectra of betaines containing the+P−C−Si−S− and+P−C−C−S− fragments was performed.

  开发了一种合成新型甜菜碱的方法，即 R31P+CR2R3SiR4R5S−。获得了在一系列硫代羰基化合物的 Wittig 反应中甜菜碱 R31P+-CR2R3-CR4R5-S- 中间体形成的实验证据。对含有 +P-C-Si-S- 和 +P-C-C-S- 片段的甜菜碱的 NMR 谱进行了比较分析。
• Preparation and X-ray structure determination of an aryltrioxomolybdenum(VI) anion
  作者：H. Arzoumanian、R. Lai、S. Le Bot、M. Pierrot、F. Ridouane

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)90152-x

  日期：1991.4

  yields the mesityltrioxomolybdate (VI) anion, resulting from an oxygen atom transfer from one molybdenum atom to another. The molecular and crystal structure of the anion was determined by X-ray diffraction on the tetraphenylphosphonium salt. The structure was solved via standard heavy atom procedure, completed by subsequent difference Fourier method and refined to R =0.033 using 4300 reflections. The

  摘要在0°C下，四氢呋喃中的二乙二氧肟酸钼（VI）与亚乙基三乙氧磷烷反应生成三乙氧钼酸根（VI）阴离子，这是由于氧原子从一个钼原子转移到另一个钼原子而产生的。通过在四苯基phosph盐上的X射线衍射确定阴离子的分子和晶体结构。该结构通过标准重原子程序解析，通过随后的差分傅立叶方法完成，并使用4300次反射将其精炼为R = 0.033。晶体系统是三斜晶P 1，a = 10.523（3），b = 15.061（5），c = 10.248（3）A，α= 108.90（5），β= 97.47（5）和γ= 102.11（5） °。分子构象具有包括芳香环和一个MoO键的单一平面；这允许氧原子和甲基碳之间存在相互作用。
• Synthesis of the first kinetically stable dibenzosilafulvene
  作者：N. N. Zemlyanskii、I. V. Borisova、A. K. Shestakova、Yu. A. Ustynyuk、E. A. Chernyshev

  DOI：10.1007/bf02495656

  日期：1998.3

  stable dibenzosilafulvene, 9-[8-(dimethylaminomethyl)-1-naphthyl]phenylsil-1-ylium}fluoren-9-ide (7a), was obtained in one step from 9-fluorenyllithium and chloro[8-(dimethylaminomethyl)-1-naphthyl]phenylsilane as a stable solvate with THF. The structure of the zwitterionic compound7a was established by1H,13C, and29Si NMR in solution and in the solid state. The reactions of compound7a with crotonaldehyde

  第一个稳定的二苯并硅富烯，9-[8-(二甲氨基甲基)-1-萘基]苯基硅-1-鎓}芴-9-ide (7a)，是一步从 9-芴基锂和氯[8-(二甲氨基甲基) )-1-萘基]苯基硅烷与 THF 形成稳定的溶剂化物。两性离子化合物7a的结构是通过1 H、13 C和29 Si NMR在溶液和固态下确定的。描述了化合物7a与巴豆醛、乙醇和三乙基亚乙基正膦的反应。给出了烷氧基-和烷硫基氯-9-芴基硅烷及其鏻盐的合成数据。

表征谱图