[甲氧基(三甲基甲硅烷基)甲基]-三甲基硅烷 | 120703-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: [甲氧基(三甲基甲硅烷基)甲基]-三甲基硅烷
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)methoxymethane
• 英文别名: methoxybis(trimethylsilyl)methane；(Methoxymethylene)bis(trimethylsilane)；[methoxy(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 120703-53-9
• 化学式: C₈H₂₂OSi₂
• 分子量: 190.433
• InChiKey: CKWFQZBOBNRGAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-70 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.797±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [甲氧基(三甲基甲硅烷基)甲基]-三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 Angstroem MS 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.25h， 生成 1,7-bis(trimethylsilyl)-1,7-dimethoxy-4,4-dimethylhepta-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  富电子烯烃的阳极氧化：基于自由基阳离子的桥联双环骨架合成方法

  摘要：

  已经研究了分子内阳极烯烃偶联反应在构建双环[3.2.1]辛烷环骨架中的应用。尽管使用双烯醇醚底物的简单模型系统容易导致双环产物的形成，但是由于在环化反应的末端和起始端均形成二甲氧基缩醛基团的反应阻碍了该反应在全合成工作中的应用。为了解决该问题，已经研究了基于乙烯酮缩醛的引发基团。烯酮二硫缩醛基的使用被证明对于该目的特别有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00358-1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (甲氧基甲基)三甲基硅烷 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到[甲氧基(三甲基甲硅烷基)甲基]-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  评价C-三烷基甲硅烷基烯醇和硫烯醇醚作为酰基硅烷合成中的中间体

  摘要：

  通过Peterson反应已经制备了C-甲硅烷基烯醇醚或硫烯醇醚，作为酰基硅烷合成的中间体。为了评估彼得森消除步骤的选择性，将带有相同或不同三烷基甲硅烷基的双（三烷基甲硅烷基）（甲氧基）-或-（甲基硫烷基）甲烷用作起始原料。仅用带有TMS和TBDMS基团的醚观察到良好的选择性。然而，由于难以以正确的产率获得这些试剂，因此没有实际的兴趣来使用这些试剂。事实证明，双（三甲基甲硅烷基）（甲基硫烷基）甲烷是制备C-甲硅烷基硫烯醇醚的良好试剂，C-甲硅烷基硫烯醇醚在传统的酸性条件下可以水解，从而以合理的总收率得到酰基硅烷。该方便的过程扩展到双（酰基硅烷）的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.082

文献信息

• Methoxy(trimethylsilyl)methane and methoxybis(trimethylsilyl)methane as new reagents for homologation
  作者：Jun-ichi Yoshida、Shin-ichiro Matsunaga、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95164-5

  日期：1989.1

  New synthons of formyl anion (methoxy(trimethylsilyl)methane (1)) and alkoxylcarbonyl anion (methoxybis(trimethylsilyl)methane (2)) have been developed using oxidative cleavage of the carbon-silicon bond by anodic oxidation.

  利用碳-硅键通过阳极氧化的氧化裂解，已经开发出新的甲酰基阴离子（甲氧基（三甲基甲硅烷基）甲烷（1））和烷氧基羰基阴离子（甲氧基双（三甲基甲硅烷基）甲烷（2））。
• Synthesis of Fluorinated Homo-<i>C</i>-Nucleoside Analogues from New Carbo­hydrate-Derived Acylsilanes
  作者：Richard Plantier-Royon、Charles Portella、Frédéric Chanteau

  DOI：10.1055/s-2004-815403

  日期：——

  The stereocontrolled synthesis of new carbohydrate-derived acylsilanes with the silylcarbonyl moiety linked to the anomeric carbon via a methylene group is described. Reaction of these acylsilanes with perfluoroorganometallic reagents followed by treatment with hydrazines or amidines led to new polyfluorinated homo-C-nucleoside analogues, in a one-pot or two-step transformation, respectively.

  描述了新的碳水化合物衍生的酰基硅烷的立体控制合成，其中甲硅烷基羰基部分通过亚甲基连接到异头碳。这些酰基硅烷与全氟有机金属试剂反应，然后用肼或脒处理，分别以一锅法或两步法转化产生新的多氟化高-C-核苷类似物。
• New one carbon homologation reagents utilizing electrochemical oxidation of organosilicon compounds
  作者：Jun-ichi Yoshida、Shin-ichiro Matsunaga、Toshiki Murata、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87051-4

  日期：1991.1

  Phenylthio(trimethylsilyl)methane, phenylthiosbis(trimethylsily)methane, methoxy(trimethysily)methane, and methoxybis(trimethylsilyl)methane are depronated and the resulting anions are alkylated with electrophiles such as organic halides. The alkylation products are readily converted into the corresponding dimethyl acetals or methyl esters by electrochemical oxidation in methanol.
• A new method for the synthesis of acylsilanes via one-carbon homologation of aldehydes
  作者：Junichi Yoshida、Shinichiro Matsunaga、Yuji Ishichi、Tsuyoshi Maekawa、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1021/jo00003a072

  日期：1991.2
• Photoelektronen-Spektren und Moleküleigenschaften
  作者：Hans Bock、Jochen Meuret

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86054-l

  日期：1993.10

  The first vertical ionization energies of dialkylethers are lowered up to 3 eV (!) by beta-trimethylsilyl substituents and, therefore, further confirm the powerful electron donor effect of -CH3-n[Si(CH3)3]n and -Si[Si(CH3)3]3 groups. The gas-phase photoelectron spectra are assigned based on geometry-optimized MNDO calculations and the substituent effects are discussed in terms of conformationally dependent hyperconjugative second order perturbations.