(R)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol | 263914-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol
• 英文别名: (2R)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-yn-2-ol
• CAS: 263914-87-0
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: IULWJCZFPCWKSN-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol 在 三乙胺 、 lithium bromide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (S)-dimethyl(penta-2,3-dien-2-yl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  完全合成的活化T细胞68（NFAT-68）的核因子：手性烯丙基硅烷和钛的烷氧基化介导的还原偶联键结构的顺序使用。

  摘要：

  通过改进的铜催化的S N 2'反应，通过可扩展的合成顺序以高收率制备高度对映体富集的手性烯基硅烷4。这些试剂用于生产对映体富集的均炔丙基醚5，将其与炔属醇酯进行烷氧基钛介导的还原偶联，以生成带有α，β，γ，δ-不饱和酯的（E，E）-二烯6。依次使用两种方法，在五个步骤中合成了活化T细胞68（NFAT-68）核因子的两种对映体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02052
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-yl acetate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  3-Silyl-3-Boryylhex-4-Enoate：用于醛类不对称巴豆基硼化的手性试剂

  摘要：

  已开发出非外消旋 3-silyl-3-borylhex-4-enoate 试剂。它对醛进行不对称巴豆基硼化反应，以高收率提供具有三取代乙烯基硅烷的Z-反-高烯丙基醇，并具有出色的立体选择性和对映选择性。乙烯基硅烷和酯基的多样化修饰，以及功能化 THF 环的形成，展示了该方法在聚酮化合物天然产物合成中的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03195

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Various Propargylic Alcohols by Use of Two Oxidoreductases
  作者：Thomas Schubert、Werner Hummel、Maria-Regina Kula、Michael Müller

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4181::aid-ejoc4181>3.0.co;2-t

  日期：2001.11

  The oxidoreductases Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase (LBADH) and Candida parapsilosis carbonyl reductase (CPCR) are suitable catalysts for the reduction of ketones to afford enantiopure sec. alcohols. A broad variety of alkynones (1, 3, and 5) are accepted as substrates and the corresponding propargylic alcohols (2, 4, and 6) are obtained in good yield and excellent enantiomeric excess. By

  氧化还原酶短乳杆菌醇脱氢酶 (LBADH) 和近平滑念珠菌羰基还原酶 (CPCR) 是还原酮以提供对映体纯 sec 的合适催化剂。醇类。广泛的炔酮（1、3 和 5）可用作底物，并以良好的产率和优异的对映体过量获得相应的炔丙醇（2、4 和 6）。通过改变取代基的空间需求，可以调整 ee 值，甚至可以改变产品的构型。
• Preparation and Use of Enantioenriched Allenylsilanes for the Stereoselective Synthesis of Homopropargylic Ethers
  作者：Ryan A. Brawn、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol070936d

  日期：2007.7.1

  A convenient procedure for the synthesis of highly enantioenriched allenylsilanes by Johnson orthoester Claisen rearrangement of 1-silyl propargylic alcohols is described. Allenylsilanes are then used as carbon nucleophiles in three-component, Lewis acid mediated additions to in situ generated oxonium ions, resulting in enantioenriched homopropargylic ethers.

  描述了一种通过约翰逊原酸酯克莱森重排1-甲硅烷基炔丙醇来合成高度对映体富集的烯丙基硅烷的简便方法。然后，将烯丙基硅烷用作三组分路易斯酸介导的碳亲核试剂，以原位生成的氧鎓离子，生成对映体富集的均丙基醚。
• Total Synthesis of Nuclear Factor of Activated T-Cells-68 (NFAT-68): Sequential Use of Chiral Allenylsilane and Titanium Alkoxide-Mediated Reductive Coupling Bond Construction
  作者：Bin Cai、Ryan W. Evans、Jie Wu、James S. Panek

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02052

  日期：2016.9.2

  Highly enantioenriched chiral allenylsilanes 4 were prepared in high yield through a scalable synthetic sequence, employing a modified copper-catalyzed SN2′ reaction. These reagents were used for the production of enantioenriched homoproparglylic ethers 5, which were subjected to titanium alkoxide-mediated reductive coupling with acetylenic esters to produce (E,E)-dienes 6 bearing α,β,γ,δ-unsaturated

  通过改进的铜催化的S N 2'反应，通过可扩展的合成顺序以高收率制备高度对映体富集的手性烯基硅烷4。这些试剂用于生产对映体富集的均炔丙基醚5，将其与炔属醇酯进行烷氧基钛介导的还原偶联，以生成带有α，β，γ，δ-不饱和酯的（E，E）-二烯6。依次使用两种方法，在五个步骤中合成了活化T细胞68（NFAT-68）核因子的两种对映体。
• 3-Silyl-3-Borylhex-4-Enoate: A Chiral Reagent for Asymmetric Crotylboration of Aldehydes
  作者：Ruiqi Tong、Song Liu、Chen Zhao、Dongyang Jiang、Lu Gao、Wanshu Wang、Bengui Ye、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03195

  日期：2022.10.28

  A nonracemic 3-silyl-3-borylhex-4-enoate reagent has been developed. Its asymmetric crotylboration of aldehydes provides Z-anti-homoallylic alcohols possessing a trisubstituted vinylsilane in high yields with excellent stereo- and enantioselectivity. Diverse decoration of vinylsilane and ester groups, as well as formation of functionalized THF rings, showcase the potential of the approach in the synthesis

  已开发出非外消旋 3-silyl-3-borylhex-4-enoate 试剂。它对醛进行不对称巴豆基硼化反应，以高收率提供具有三取代乙烯基硅烷的Z-反-高烯丙基醇，并具有出色的立体选择性和对映选择性。乙烯基硅烷和酯基的多样化修饰，以及功能化 THF 环的形成，展示了该方法在聚酮化合物天然产物合成中的潜力。