P,P-diisopropylphosphinic amide | 57115-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: P,P-diisopropylphosphinic amide
• 英文别名: di-isopropylphosphinic amide；2-[amino(propan-2-yl)phosphoryl]propane
• CAS: 57115-47-6
• 化学式: C₆H₁₆NOP
• 分子量: 149.173
• InChiKey: OSTIOWAAEJSDSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  212.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diisopropylphosphinic amide 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到di-isopropylphosphinic NN-dichloroamide
  参考文献：
  名称：

  某些次膦酰胺的N-氯和NN-二氯衍生物的制备以及与蒽，苯甲醚和三苯ar的反应

  摘要：

  1-氨基2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan 1-氧化物（5）和二叔丁基次膦酰胺（9）可以被转化成Ñ -monochloro-和NN二氯衍生物用叔丁基或次氯酸钠。所述Ñ -monochloroamides在溶液中的部分不相称。它们可以通过从含有等摩尔量的适当酰胺和NN-二氯酰胺的溶液中蒸发溶剂而方便地制备。该ñ -monochloroand NN（5）的-二氯衍生物在甲醇中被甲醇钠还原成酰胺。没有观察到重排（环扩展）。它们与蒽反应生成9-氯-和9,10-二氯蒽，并与苯甲醚生成氯苯甲醚（主要是对-异构体）。与三苯基胂发生反应NN -dichloroamide，得到（后还原进行后处理）的arsoranylideneamine，其也可以从酰胺（5）和diacetoxytriphenylarsorane制备。

  DOI：

  10.1039/p19800000705
• 作为产物：
  描述：

  次膦氯化,二(1-甲基乙基)- 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 P,P-diisopropylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  二烷基次膦叠氮化物在甲醇和其他质子溶剂中的光化学重排

  摘要：

  在甲醇中进行光解时，二叔丁基次膦叠氮化物（4; R = Bu t）在失去氮的情况下重排，得到NP NP-二叔丁基膦酰胺酸甲酯（6; R = Bu t，X = OMe）（71％），大概是通过被溶剂捕获的单体偏亚膦酸酯（5; R = Bu t）。尽管二叔丁基次膦酰胺在乙醇中也是主要产物，而在异丙醇中是主要产物，但在其他醇和叔丁胺中也会发生类似的重排。二isopropylphosphinic叠氮化物（4; R = PR我）以类似的方式的行为，但在甲醇中较少受阻二乙基次膦叠氮化物（4; R = ET）患有广泛溶剂分解，以二乙基次膦酸甲酯。

  DOI：

  10.1039/p19810000736

文献信息

• A practical method for N-alkylation of phosphinic (thio)amides with alcohols via transfer hydrogenation
  作者：Tanner C. Jankins、Zi-Yang Qin、Keary M. Engle

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.029

  日期：2019.6

  This manuscript describes a modular method for preparing N-alkyl phosphinic amides from primary or secondary alcohols and primary phosphinic amide (R1R2P = ONH2) nucleophiles via transfer hydrogenation. The transformation typically proceeds in excellent yields, employs conveniently available reagents, and produces water as the only byproduct.

  该手稿描述了通过转移氢化从伯或仲醇和伯次膦酰胺（R 1 R 2 P = ONH 2）亲核试剂制备N-烷基次膦酰胺的模块化方法。该转化通常以优异的收率进行，使用方便获得的试剂，并且产生水作为唯一的副产物。
• N-(dialkylphosphinoyl)hydroxylamines : Preparation using N,O-bis(trimethylsilyl)hydroxylamine and migration of simple alkyl groups in the rearrangements of their O-p-nitrobenzenesulphonates
  作者：Martin J.P. Harger、P.Andrew Shimmin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90367-9

  日期：1992.9

  Treatment of Pri2P(O)Cl with Me3SiNHOSiMe3 gives Pri2P(O)NHOSiMe3, which is desilylated by methanol giving Pri2P(O)NHOH. The O-p-nitrobenzenesulphonyl derivative of this rearranges with KOBut in ButOH, an isopropyl group migrating from P to N and the phosphonamidate PriP(O)(OBut)NHPri being formed quantitatively. Rearrangement also occurs in other alcohols (MeOH, EtOH, PriOH), but not quite as cleanly

  用Me 3 SiNHOSiMe 3处理Pr i 2 P（O）Cl产生Pr i 2 P（O）NHOSiMe 3，其被甲醇甲硅烷基化，得到Pr i 2 P（O）NHOH。所述ø - p此重排用的甲部衍生物-nitrobenzenesulphonyl吨在卜吨OH，异丙基迁移从P到N和镨的磷酰胺酯我P（O）（OBU吨）NHPr我被定量地形成。重排也发生在其他的醇（甲醇，乙醇，镨我OH），但不是很干净。在卜Ť NH2所述phosphinoylhydrazine镨我2 P（O）NHNHBu吨形成以及重排产物，镨我P（O）（NHBu吨）NHPr我。与Me 3 SiNHOSiMe 3相似地制备的Et 2 P（O）NHOH和Pr i MeP（O）NHOH的对硝基苯磺酰基衍生物也与Bu t OH-KOBu t进行了定量重排。在后一种情况下，两个烷基（Pr i和Me）的迁移能力几乎相同。
• HARGER M. J. P.; STEPHEN M. A., J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS., 1980, PART 1, NO 3, 705-711
  作者：HARGER M. J. P.、 STEPHEN M. A.

  DOI：——

  日期：——
• HARGER M. J. P.; STEPHEN M. A., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, PART 1, NO 3, 736-740
  作者：HARGER M. J. P.、 STEPHEN M. A.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemical rearrangement of dialkylphosphinic azides in methanol and other protic solvents
  作者：Martin J. P. Harger、Michael A. Stephen

  DOI：10.1039/p19810000736

  日期：——

  On photolysis in methanol di-t-butylphosphinic azide (4; R = But) rearranges with loss of nitrogen to give methyl NP-di-t-butylphosphonamidate (6; R = But, X = OMe)(71%), presumably by way of a monomeric metaphosphonimidate (5; R = But) which is trapped by the solvent. Analogous rearrangements occur in other alcohols and in t-butylamine, although di-t-butylphosphinic amide is also a substantial product

  在甲醇中进行光解时，二叔丁基次膦叠氮化物（4; R = Bu t）在失去氮的情况下重排，得到NP NP-二叔丁基膦酰胺酸甲酯（6; R = Bu t，X = OMe）（71％），大概是通过被溶剂捕获的单体偏亚膦酸酯（5; R = Bu t）。尽管二叔丁基次膦酰胺在乙醇中也是主要产物，而在异丙醇中是主要产物，但在其他醇和叔丁胺中也会发生类似的重排。二isopropylphosphinic叠氮化物（4; R = PR我）以类似的方式的行为，但在甲醇中较少受阻二乙基次膦叠氮化物（4; R = ET）患有广泛溶剂分解，以二乙基次膦酸甲酯。