1-((trimethylsilyl)methyl)azepane | 53678-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 1-((trimethylsilyl)methyl)azepane
• 英文别名: azepan-1-ylmethyl(trimethyl)silane
• CAS: 53678-63-0
• 化学式: C₁₀H₂₃NSi
• 分子量: 185.385
• InChiKey: CJMNQCFBZVIYHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((trimethylsilyl)methyl)azepane 在 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到六氢-1H-氮杂卓-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  空气催化铜催化α-甲硅烷基取代的叔N-烷基胺的N-甲酰化

  摘要：

  基于铜（I）催化的α-甲硅烷基取代的叔N的氧化，有效地制备N-甲胺的位点选择方法描述了在室温下空气中的-烷基胺。氧化规程显示出优异的官能团耐受性，因为它适用于多种胺底物以及许多生物活性分子和天然产物。此外，它还用低成本的金属盐和空气中的氧气脱除由低价金属盐介导的无配体和无添加剂的胺氧化过程，这既起到末端氧化剂的作用，又作为甲酰化试剂的一部分，这在铜催化中是前所未有的。它还提供了第一种合成方法，该方法可以在非光化学反应条件下从α-甲硅烷基胺选择性生成α-氨基自由基类物质作为反应中间体。

  DOI：

  10.1039/d0gc01242d
• 作为产物：
  描述：

  环己亚胺 、 氯甲基三甲基硅烷 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以67%的产率得到1-((trimethylsilyl)methyl)azepane
  参考文献：
  名称：

  1,2-氨基醇通过 Cr/Photoredox 双催化将 α-氨基碳负离子等价物加成到羰基

  摘要：

  在此，我们报告了从羰基化合物（主要是醛）和 α-甲硅烷基胺开始合成受保护的 1,2-氨基醇。该反应由 Cr/光氧化还原双催化系统实现，该系统允许原位生成充当亲核试剂的 α-氨基碳负离子等价物。通过酮和酰基硅烷的氨基烷基化证明了该反应的独特性质，这些亲电试剂以前对添加烷基-Cr 试剂不反应。总的来说，该反应拓宽了 Cr 介导的羰基烷基化的范围，并揭示了一种尚未充分探索的用于合成 1,2-氨基醇的逆合成策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12053

文献信息

• Organocatalytic <i>α</i>‐Aminoalkylation of Azomethine Imines by <i>α</i>‐Silylamines under Blue LED Light
  作者：Jiacheng Li、Lorenzo Carli、Sara Helen Kyne、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1002/adsc.202300463

  日期：2023.7.18

  A synthetic method to prepare 1,2-diamines efficiently that relies on the 4CzPN-catalysed α-aminoalkylation of azomethine imines by secondary and tertiary α-silylamines under blue light emitting diode (LED) light (456 nm) is described. Achieved under metal- and additive-free reaction conditions at room temperature, the synthetic protocol was shown to afford product yields up to 99% and applicable to

  描述了一种有效制备 1,2-二胺的合成方法，该方法依赖于 4CzPN 催化的偶氮甲碱亚胺在蓝色发光二极管 (LED) 光 (456 nm) 下通过仲和叔α-甲硅烷胺进行α-氨基烷基化。该合成方案是在室温下无金属和无添加剂的反应条件下实现的，产物收率高达 99%，适用于三种药物分子的后期功能化和一个例子的克级制备。
• Ligand-Controlled Regioreversed 1,2-Aryl-Aminoalkylation of Alkenes Enabled by Photoredox/Nickel Catalysis
  作者：Fu Ye、Songlin Zheng、Yixin Luo、Xiaotian Qi、Weiming Yuan

  DOI：10.1021/acscatal.4c01312

  日期：2024.6.7

  on photoredox/nickel-catalyzed 1,2-alkylarylation reactions that initiate from the Giese addition of an alkyl radical to alkene, this three-component conjugate coupling process occurs through nickel-catalyzed aryl radical addition to alkene, thereby leading to a complementary regioselectivity to conventional 1,2-alkylarylation. An ortho-substituted bipyridyl ligand is the key to tune the regioselectivity

  报道了通过光氧化还原/镍双重催化进行配体控制的烯烃区域反转 1,2-芳基烷基化。与之前报道的光氧化还原/镍催化的 1,2-烷基芳基化反应（从烷基自由基吉斯加成到烯烃上引发）相比，这种三组分共轭偶联过程是通过镍催化芳基自由基加成到烯烃上发生的，从而导致与传统的 1,2-烷基芳基化反应具有互补的区域选择性。邻位取代的联吡啶配体是调节区域选择性的关键，人们发现这是由烯烃配位的 L n Ni(0) 配合物的反应性决定的，该配合物通过卤素引发芳基自由基的形成。原子转移（XAT）。这种区域反转转化可以简明地了解结构丰富的 β-氨基酸衍生物，包括 ORL1 受体拮抗剂。
• An Expedient Radical Approach for the Decarboxylative Synthesis of Stereodefined All‐Carbon Tetrasubstituted Olefins
  作者：Qian Zeng、Yamini Nirwan、Jordi Benet‐Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202403651

  日期：2024.6.21

  A radical-based, photo-catalyzed decarboxylative formation of stereodefined tri- and tetrasubstituted olefins is reported using various α-amino radical precursors and heterocycles as substrates. This user-friendly protocol combines a wide structural scope, easy drug and postsynthetic manipulations, and variation in both reaction partners. The mechanistic studies reveal a key CO2 extrusion step to enable

  据报道，使用各种α-氨基自由基前体和杂环作为底物，基于自由基的光催化脱羧形成立体定义的三取代和四取代烯烃。这种用户友好的方案结合了广泛的结构范围、简单的药物和合成后操作以及两种反应伙伴的变化。机理研究揭示了实现整体转变的关键CO 2挤出步骤。
• Merging Photoredox and Nickel Catalysis: A Ligand-Free Cross-Coupling of Vinyl Halides and α-Silylamines toward Tertiary Allylic Alkylamines
  作者：Fu Ye、Shiming Tong、Weiming Yuan

  DOI：10.1021/acscatal.4c02602

  日期：2024.7.5

  A ligand-free cross-coupling of vinyl halides and α-silylamines toward tertiary allylic alkylamines by merging nickel and photoredox catalysis is developed. A variety of (E)-vinyl electrophiles including conjugate divinyl halides and sterically hindered vinyl halides are coupled smoothly with α-silylamines to afford allylic amines under mild conditions with good yields and E-selectivity. Moreover,

  通过结合镍和光氧化还原催化，开发了卤乙烯和α-甲硅烷基胺与叔烯丙基烷基胺的无配体交叉偶联。各种(E)-乙烯基亲电子试剂，包括共轭二乙烯基卤化物和位阻乙烯基卤化物，可以与α-甲硅烷基胺顺利偶联，在温和条件下以良好的产率和E-选择性生成烯丙胺。此外，通过简单地修饰光催化剂或延长照射时间，该反应可以通过光化学驱动的E→Z异构化提供Z-选择性烯丙胺作为主要产物。这种基于自由基的偶联策略提供了一种替代且有效的途径来构建具有良好且可调的 Z/E 选择性的叔烯丙基烷基胺。