3-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile | 66885-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile
• 英文别名: 3-trimethylsiloxy-2 cyclohexene carbonitrile；3-cyano-1-trimethylsiloxycyclohexene；3-[(Trimethylsilyl)oxy]cyclohex-2-ene-1-carbonitrile；3-trimethylsilyloxycyclohex-2-ene-1-carbonitrile
• CAS: 66885-88-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NOSi
• 分子量: 195.337
• InChiKey: ORQAEDHDOPMPLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SAMSON M.; VANDEWALLE M., SYNTH. COMMUN., 1978, 8, NO 4, 231-239

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三甲基氰硅烷 在 三乙基铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-trimethylsiloxy-2-cyclohexene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  （dl）-沙克霉素和相关化合物的腈和甲酯的合成

  摘要：

  腈和酯对应于（DL）-sarkomycin，6-和7-元环类似物腈，和3-甲基取代的腈制备。将氰基三甲基硅烷共轭添加到环状α-烯酮中，得到3-三甲基甲硅烷氧基2-环烯烃腈。它们用氯甲基苯硫醚进行烷基化，然后将酮氧化成砜，然后在碱性氧化铝上消除亚磺酸，生成α-亚甲基羰基化合物。获得该酯涉及3-氧代2-苯基硫代甲基环戊烷腈的缩醛化，碱性水解成酸，脱缩醛化，酯化，氧化和消除亚磺酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89959-2

文献信息

• Cyanotrimethylsilane as a versatile reagent for introducing cyanide functionality
  作者：Kiitiro Utimoto、Yukio Wakabayashi、Takafumi Horiie、Masaharu Inoue、Yuho Shishiyama、Michio Obayashi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88595-1

  日期：1983.1

  Cyanotrimethylsilane adds to some ⇌,β-unsaturated ketones in conjugate manner under the catalytic action of Lewis acids such as triethylaluminium, aluminium chloride, and SnCl2. Hydrolysis of the products gives β-cyano ketones which are identical to the hydrocyanated products of the starting enones. The title silicon reagent reacts with acetals and orthoesters under the catalytic action of SnCI2 or BF3-OEt2

  氰基三甲基硅烷在路易斯酸（如三乙基铝，氯化铝和SnCl 2）的催化作用下以共轭方式加成一些⇌，β-不饱和酮。产物的水解产生与起始烯酮的氢氰化产物相同的β-氰基酮。标题硅试剂在SnCl 2或BF 3 -OEt 2的催化作用下与乙缩醛和原酸酯反应，得到2-烷氧基-和2,2-二烷氧基烷基-腈。将反应应用于O-保护的β-D-呋喃呋喃糖酶，以优异的产率选择性地产生β-d-呋喃呋喃糖基氰化物。
• An Immobilized Organocatalyst for Cyanosilylation and Epoxidation
  作者：Kazuya Yamaguchi、Toru Imago、Yoshiyuki Ogasawara、Jun Kasai、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/adsc.200606124

  日期：2006.8

  available MgO and anion exchange resins. This catalyst also acts as a heterogeneous catalyst for the epoxidation of electron-deficient olefins with hydrogen peroxide. Further, the catalyst/product(s) separation can be easily carried out by the simple filtration (or centrifugation) and the reaction is immediately stopped by the removal of the solid catalyst, suggesting that the nature of the observed

  通过将N-辛基二氢咪唑鎓氢氧化物片段共价锚定在SiO 2（表示为1 -OH / SiO 2）上，已经合成了固定化的有机催化剂。该催化剂对各种羰基化合物与三甲基甲硅烷基氰化物（Me 3SiCN）。在温和的反应条件下，相应的三甲基甲硅烷基醚的产率高至优异，证明了该系统的有效性，该产率优于用市售MgO和阴离子交换树脂获得的产率。该催化剂还用作缺电子烯烃与过氧化氢环氧化的非均相催化剂。此外，通过简单的过滤（或离心分离）可以容易地进行催化剂/产物的分离，并且通过除去固体催化剂可以立即停止反应，这表明所观察到的催化的性质实际上是非均质的。
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• A Tin-Tungsten Mixed Oxide as an Efficient Heterogeneous Catalyst for CC Bond-Forming Reactions
  作者：Yoshiyuki Ogasawara、Sayaka Uchida、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200802536

  日期：2009.4.20

  calcination of the Sn–W hydroxide at 800 °C acts as an effective and reusable solid catalyst for CC bond‐forming reactions, such as the cyclization of citronellal, the Diels–Alder reaction, and the cyanosilylation of carbonyl compounds with trimethylsilyl cyanide (see scheme). The observed catalysis was truly heterogeneous, and the recovered catalyst could be reused without loss of its high catalytic performance

  混合并煅烧：通过在800°C的条件下煅烧Sn-W氢氧化物制备的锡钨混合氧化物（Sn-W氧化物）是有效且可重复使用的固体催化剂，用于CC键形成反应，例如环化反应香茅醛，狄尔斯-阿尔德反应以及羰基化合物与三甲基甲硅烷基氰化物的氰基硅烷化反应（参见方案）。观察到的催化确实是非均相的，回收的催化剂可以重复使用而不会损失其高催化性能。
• Efficient and regioselective cyanosilylation of cyclohex-2-enone and other unsaturated ketones over solid acid and base catalysts
  作者：Katsumi Higuchi、Makoto Onaka、Yusuke Izumi

  DOI：10.1039/c39910001035

  日期：——

  Cyanotrimethylsilane reacts with α,β-unsaturated ketones to afford 1,4- and 1,2-adducts regioselectively in the presence of strongly acidic montmorillonite and strongly basic CaO or MgO, respectively.

  氰基三甲基硅烷与α,β-不饱和酮反应，在强酸性蒙脱石和强碱性氧化钙或氧化镁的存在下，分别生成1,4-和1,2-加成产物，具有区域选择性。