(S)-4-((triisopropylsilyl)oxy)cyclopent-2-enone | 645389-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-((triisopropylsilyl)oxy)cyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-Cyclopenten-1-one, 4-[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]-, (4S)-；(4S)-4-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopent-2-en-1-one
• CAS: 645389-89-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: NJVXKMSYMSYSCQ-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((triisopropylsilyl)oxy)cyclopent-2-enone 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 Zn(N3)2-2 pyr 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 chloroplatinic acid 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane complex 、 氢气 、 四氯化钛 、 甲基磺酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.33h， 生成 (2R,10R)-2-triisopropylsiloxy-octahydro-quinolizin-4-one
  参考文献：
  名称：

  奎诺齐啶生物碱的环扩展途径：（-）-lasubine II的正式合成。

  摘要：

  报道了两个氮环扩环反应在Lasubine生物碱合成中的应用。该方法涉及在三异丙基甲硅烷基保护的（S）-4-（-）-羟基环戊烯酮上进行的共轭还原/烷基化序列，通过氮环扩环形成喹喔啉酮环系统以及向所得内酰胺中添加芳基金属物种。这项工作导致了2-epi-lasubine II的制备和lasubine II的正式合成。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol035965c
• 作为产物：
  描述：

  Cis-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯 在 triacylglycerol lipase 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-4-((triisopropylsilyl)oxy)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  环戊烯醇的化学酶途径：保护基团对立体和对映体选择性的作用

  摘要：

  对映体（R）-4-三异丙基甲硅烷氧基环戊-2-烯-1-酮是通过短序列获得的，这些短序列包括外消旋顺式-4-三异丙基甲硅烷氧基环戊-2-烯-1-醇的酶促拆分或顺式-环戊基-的酶促脱对称化。2-en-1,3-二醇。另外，对映体（S）-4-三异丙基甲硅烷基氧基环戊-2-烯-1-酮可以通过用CAL-B酶促脱对称从顺式-环戊-2-烯-1,3-二醇的二乙酸酯中非常有效地获得。在这些序列中，TIPS被证明是最佳的保护基团。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.10.105

文献信息

• Stereodivergent Synthesis of Enantioenriched 4-Hydroxy-2-cyclopentenones
  作者：Gurpreet Singh、Angelica Meyer、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo402539p

  日期：2014.1.3

  Protected 4-hydroxycyclopentenones (4-HCPs) constitute an important class of intermediates in chemical synthesis. A route to this class of compound has been developed. Key steps include Noyori reduction (which establishes the stereochemistry of the product), ring-closing metathesis, and simple functional group conversions to provide a set of substituted 4-HCPs in either enantiomeric form.
• Ring Expansive Routes to Quinolizidine Alkaloids:  Formal Synthesis of (−)-Lasubine II
  作者：Vijaya Gracias、Yibin Zeng、Pankaj Desai、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol035965c

  日期：2003.12.1

  synthesis is reported. The approach involves a conjugate reduction/alkylation sequence carried out on triisopropylsilyl-protected (S)-4-(-)-hydroxycyclopentenone, the formation of the quinolizidone ring system through nitrogen ring expansion, and the addition of an arylmetallic species to the resulting lactam. This work resulted in the preparation of 2-epi-lasubine II and a formal synthesis of lasubine

  报道了两个氮环扩环反应在Lasubine生物碱合成中的应用。该方法涉及在三异丙基甲硅烷基保护的（S）-4-（-）-羟基环戊烯酮上进行的共轭还原/烷基化序列，通过氮环扩环形成喹喔啉酮环系统以及向所得内酰胺中添加芳基金属物种。这项工作导致了2-epi-lasubine II的制备和lasubine II的正式合成。[反应：看文字]
• Chemoenzymatic routes to cyclopentenols: the role of protecting groups on stereo- and enantioselectivity
  作者：Simon Specklin、Anna Dikova、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.105

  日期：2014.12

  lyloxycyclopent-2-en-1-one was very efficiently obtained from diacetate of cis-cyclopent-2-en-1,3-diol using enzymatic desymmetrization with CAL-B. In these sequences, TIPS proved to be the best protecting group.

  对映体（R）-4-三异丙基甲硅烷氧基环戊-2-烯-1-酮是通过短序列获得的，这些短序列包括外消旋顺式-4-三异丙基甲硅烷氧基环戊-2-烯-1-醇的酶促拆分或顺式-环戊基-的酶促脱对称化。2-en-1,3-二醇。另外，对映体（S）-4-三异丙基甲硅烷基氧基环戊-2-烯-1-酮可以通过用CAL-B酶促脱对称从顺式-环戊-2-烯-1,3-二醇的二乙酸酯中非常有效地获得。在这些序列中，TIPS被证明是最佳的保护基团。