dimethylbis(3,3-dimethyl-1-propinyl)silane | 146450-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylbis(3,3-dimethyl-1-propinyl)silane
• 英文别名: Dimethylbis(3,3-dimethyl-1-propinyl)silan；bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)dimethylsilane；bis(tert-butylethynyl)dimethylsilane；bis(t-butylethynyl)dimethylsilane；Zapjbfwgzaywlf-uhfffaoysa-；bis(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-dimethylsilane
• CAS: 146450-28-4
• 化学式: C₁₄H₂₄Si
• 分子量: 220.43
• InChiKey: ZAPJBFWGZAYWLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylbis(3,3-dimethyl-1-propinyl)silane 、 bis(pentafluorophenyl)borane 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-bis(pentafluorophenyl)boryl-2-(1,1-dimethylethyl)-4-(E)-(2,2-dimethylpropylidene)-1,1-dimethylsilacyclobut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  双（炔基）硅烷与HB（C 6 F 5）2的反应：硼取代的硅杂环丁烯衍生物的形成

  摘要：

  在低温下（253 K（a），273 K（b））用HB（C 6 F 5）2处理R 2 Si（C C-SiMe 3）2 [ 1a（Me），1b（Ph）]在动力学控制下–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯产物（4a，b）。温热至室温后，它们消失以形成热力学上有利的异构硅烷衍生物（2a，b）。Me 2 Si（C C–R的相似处理1）2 [ 5a（R 1  = Ph），5b（R 1  =叔丁基）与HB（C 6 F 5）2在室温下得到稳定的–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯衍生物6和分别为7。随后的光解作用导致这些产物中取代的环外C C双键从Z-到E-异构化。通过X射线晶体结构分析表征了硅杂环丁烯衍生物E - 6。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.09.024
• 作为产物：
  描述：

  二氯二甲基硅烷 、 tert-butyllithium 以 正己烷 为溶剂， 生成 dimethylbis(3,3-dimethyl-1-propinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study

  摘要：

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0609

文献信息

• Insertion of Internal Alkynes and Ethene into Permethylated Singly Tucked-in Titanocene
  作者：J. Pinkas、I. Císařová、R. Gyepes、M. Horáček、J. Kubišta、J. Čejka、S. Gómez-Ruiz、E. Hey-Hawkins、K. Mach

  DOI：10.1021/om800691f

  日期：2008.11.10

  The singly tucked-in permethyltitanocene 1 reacts with an excess of internal alkynes to give the 1:1 adducts 3a−c,f−i, arising from insertion of the alkyne triple bond into the titanium−methylene bond. Only the simplest species, 2-butyne, inserted two molecules to give the known compound 2; however, at a 1:1 stoichiometric ratio the 1:1 adduct 3j was also smoothly formed. 1,4-Disubstituted conjugated

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A
• 1,1-Carboboration
  作者：Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c1cc15628d

  日期：——

  The use of very electrophilic boranes RB(C(6)F(5))(2) widens the scope of the 1,1-carboboration reaction substantially. Simple terminal alkynes HC identical withCR undergo this reaction with the RB(C(6)F(5))(2) reagents rapidly under mild conditions to give high yields of very useful new alkenylborane products. Even internal alkynes RC identical withCR undergo 1,1-carboboration with the RB(C(6)F(5))(2)

  亲电子性很高的硼烷RB（C（6）F（5））（2）的使用大大拓宽了1,1-碳硼化反应的范围。与CR相同的简单末端炔烃HC与RB（C（6）F（5））（2）试剂在温和条件下迅速进行该反应，以高产率获得非常有用的新烯基硼烷产品。甚至与CR相同的内部炔烃RC都通过RB（C（6）F（5））（2）试剂进行1,1-碳化，以提供一种新型的碳-碳西格玛键活化方法。这些反应的变体涉及磷取代的炔烃和更复杂的双炔基主基团和过渡金属底物，通过RB（C（6）F（5））（2）试剂处理后，会形成非常有趣的官能化金属环产物涉及选择性1,1-碳硼化步骤的反应序列。
• Reactivity of some poly-1-alkynylsilicon and -tin compounds towards triallylborane—routes to novel heterocycles
  作者：Bernd Wrackmeyer、Moazzam H Bhatti、Saqib Ali、Oleg L Tok、Yuri N Bubnov

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01327-x

  日期：2002.9

  Triallylborane reacts with most poly-1-alkynylsilanes (1–5), containing up to four CC units, or di(1-alkynyl)tin compounds (6) to give either siloles (8, 11, 14, 16), as the result of an intermolecular 1,1-allylboration followed by an intramolecular 1,1-vinylboration, or the novel 2-alkylidene-1,3-silaborolene (9) or 2-alkylidene1,3-stannaborolene derivatives (17), as the result of intermolecular

  Triallylborane发生反应与大多数聚-1- alkynylsilanes（1 - 5），含多至4个CC单元，或二（1-炔基）锡化合物（6），得到两种噻咯（8，11，14，16），分子间1,1-烯丙基化后再进行分子内1,1-乙烯基硼化的结果，或者是新型2-亚烷基-1,3-silaborolene（9）或2-亚烷基1,3-锡烷硼烷衍生物（17），这是分子间1,2-烯丙基化，随后是分子内1,2-烯丙基化的结果。在borolene衍生物的情况下，第二分子内1,2- allylboration发生，得到1,7- borasila-或1,7- borastannabicyclo [4.3.0]壬-5,8-二烯衍生物（10，12，13，15，18）。如果起始原料是二（1-炔基）甲基硅氢化物（2），则后一反应选择性地仅提供一种非对映异构体（10（H））。所有产品均具有广泛的多核磁共振波谱（1 H-，11
• Sunlight photolysis of cyclopentadienyl–tethered titanium(iv) permethyltitanocene chlorides
  作者：Jiří Pinkas、Jiří Kubišta、Karel Mach、Róbert Gyepes、Michal Horáček

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121536

  日期：2020.11

  Solutions of permethylcyclopentadienyl-tethered titanium(IV) chlorides incorporating one double bond in their tethers were exposed in glass vessels to sunlight, which triggered their photolytical reactions providing mixtures of products. Although the formation of several different products was apparent from 1H NMR spectra, only a single product could be identified in the crude reaction mixtures. This

  将在其系链中掺入一个双键的全甲基环戊二烯基系链氯化钛（IV）的溶液在玻璃容器中暴露于阳光下，这触发了它们的光解反应，提供了产物的混合物。尽管从1 H NMR光谱可以明显看出几种不同产物的形成，但在粗反应混合物中只能鉴定出一种产物。该产物是二环戊二烯[C 10 Me 10 ]，其是由通常光解离的C 5 Me 5自由基的重组产生的。在含钛产品中，有三种配合物（3a，3b和4a可以通过分步结晶分离得到，并对这些配合物进行表征。的机构3a中形成包括一个η的光解5 -C 5我5从父络合物配体，从另一种反应物分子被氯抽象补充。配合物3b和4a通过系链重排而形成，该过程首先是断开系链Ti-C键，然后旋转系链，随后使其重新连接通过其可用的自由基末端。
• Reactions of titanocene-bis(trimethylsilyl)ethyne complexes with diethynylsilane derivatives
  作者：Michal Horáček、Natalya Bazyakina、Petr Štepnička、Róbert Gyepes、Ivana Cı́sařová、Stéphane Bredeau、Philippe Meunier、Jiřı́ Kubišta、Karel Mach

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00746-x

  日期：2001.5

  lated titanacyclobutene complexes, 3-bis(η5-cyclopentadienyl)titana-6-diorganylsilabicyclo[2.2.0]hexa-1(2),4(5)-dienes, [(η5-C5H5−nMen)2TiR12C4(SiR22)}]. Products arising from [Ti(η5-C5H5−nMen)2(η2-Me3SiCCSiMe3)] (n=0, 2 (1,3-isomer), 4 and 5) and Me2Si(CCCMe3)2 vary with n: the non-methylated titanocene complex affords a mixture of an analogous silacyclobutene-annelated titanacyclobutene and [

  二茂钛络合物钛[Ti（η 5 -C 5 H ^ 5- Ñ我Ñ）2（η 2 -Me 3 SiCCSiMe 3）]（Ñ = 0，4和5）与siladiynes均匀地反应，[R 2 2的Si（C CR 1）2，其中R 1 =苯基，并且R 2 =苯基或Me，在升高的温度下在烃溶剂中，得到相应的silacyclobutene-稠合titanacyclobutene络合物，1,3-双（η 5 -环戊二烯基）titana -6- diorganylsilabicyclo [ 2.2.0]六-1（2），4（5）-dienes，[（η 5 -C 5 H ^5− n Me n）2 Ti R 1 2 C 4（SiR 2 2）}]。从钛[Ti（η引起的产品5 -C 5 ħ 5- Ñ我Ñ）2（η 2 -Me 3 SiCCSiMe 3）]（Ñ = 0，2（1,3-异构体），4和5）和我2的Si（CCCMe

表征谱图