tert-butyl 4-(2-oxoethylidene)piperidine-1-carboxylate | 502609-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl 4-(2-oxoethylidene)piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: 4-(2-oxoethylidene)piperidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• CAS: 502609-58-7
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₃
• mdl: MFCD16660016
• 分子量: 225.288
• InChiKey: WPKUAASNRHYSLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-87 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  335.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-(2-oxoethylidene)piperidine-1-carboxylate 在 三乙基硅烷 、 palladium dichloride 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到4-(2-氧代乙基)哌啶-1-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  钯纳米粒子催化的烯类和烯类的立体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  通过钯纳米粒子催化的高度通用和高效的氢化硅烷化方法可以直接和化学选择性地合成1）高异构纯度的烯醇硅烷，2）饱和醛或酮或3）由α，β-不饱和醛或酮相应的饱和缩醛。通过简单地将溶剂从THF切换为THF /水或THF /醇的混合物来确定产品的选择。

  DOI：

  10.1002/chem.201100655
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基 4-(2-乙氧基-2-氧代亚乙基)哌啶-1-羧酸 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 tert-butyl 4-(2-oxoethylidene)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  易获得的1,3-二烯与二氧化碳的高效一对一偶联

  摘要：

  通过PSiP-钳子型钯催化的加氢羧化反应，首次实现了大气压二氧化碳与1,3-二烯的高效一对一偶联反应。该反应适用于各种1，3-二烯，包括容易获得的化学原料，例如1，3-丁二烯和异戊二烯。该方案为从CO 2合成β，γ-不饱和羧酸衍生物提供了一种非常有用的方法。

  DOI：

  10.1021/ol2002094

文献信息

• Saegusa Oxidation of Enol Ethers at Extremely Low Pd-Catalyst Loadings under Ligand-free and Aqueous Conditions: Insight into the Pd(II)/Cu(II)-Catalyst System
  作者：Quan Zhu、Yunsong Luo、Yongyan Guo、Yushun Zhang、Yunhai Tao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02987

  日期：2021.4.16

  system of Saegusa oxidation, which converts enol ethers to the corresponding enals with a number of diverse substrates at extremely low catalyst loadings (500 mol ppm) under ligand-free and aqueous conditions, is described. Its synthetic utility was demonstrated by large-scale applications of the catalyst system to important nature molecules. This work allows Saegusa oxidation to become a highly practical

  Saegusa氧化的高效实用的Pd（II）/ Cu（OAc）2-催化剂体系，可在无配体的情况下以极低的催化剂负载量（500 mol ppm）将烯醇醚转化为具有多种底物的相应烯醛和水性条件，描述。催化剂体系在重要的自然分子上的大规模应用证明了其合成用途。这项工作使Saegusa氧化成为制备enals的一种高度实用的方法，并且还为对Pd（II）/ Cu（II）-用于羰基化合物脱氢和降低Pd-催化剂负载量的催化剂体系提出了新的见解。
• [EN] HETEROCYCLIC DERIVATIVES AS M-GLU5 ANTAGONISTS<br/>[FR] DÉRIVÉS HÉTÉROCYCLIQUES EN TANT QU'ANTAGONISTES DE MGLU5
  申请人：RECORDATI IRELAND LTD

  公开号：WO2010089119A1

  公开（公告）日：2010-08-12

  Novel compounds I (R1 = a mono or bicyclic C1-C9 heterocyclic group containing from 1 to 3 heteroatoms chosen from N, O and S, a phenyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or a C3-C6 cycloalkenyl group, each of which may optionally be substituted; R2 = a mono or bicyclic C1-C9 heterocyclic group containing from 1 to 3 heteroatoms chosen from N, O and S, or a phenyl group, each of which may optionally be substituted; R3 = H, F, CN or an optionally substituted C1-C6 alkyl group, m is 0, 1 or 2; and n is 0, 1 or 2) are antagonists selective for the metabotropic mGlu5 receptor, useful for the treatment of neuromuscular dysfunction of the lower urinary tract in a mammal. Further uses include the treatment of migraine; gastroesophageal reflux disease (GERD); anxiety disorder; abuse, substance dependence and substance withdrawal disorder; neuropathic pain disorder; and fragile X syndrome disorders.

  新化合物 I（其中 R1 = 包含从 1 到 3 个异原子（N、O 和 S）中选择的单环或双环 C1-C9 杂环基团、苯基、C3-C6 环烷基基团或 C3-C6 环烯基基团，每个基团可选择性地被取代；R2 = 包含从 N、O 和 S 中选择的 1 到 3 个异原子的单环或双环 C1-C9 杂环基团或苯基，每个基团可选择性地被取代；R3 = H、F、CN 或可选择性地被取代的 C1-C6 烷基基团，m 为 0、1 或 2；n 为 0、1 或 2）是选择性拮抗剂，用于治疗哺乳动物下尿道神经肌肉功能障碍的代谢型 mGlu5 受体。进一步的用途包括治疗偏头痛；胃食管反流病（GERD）；焦虑症；滥用、物质依赖和物质戒断障碍；神经病性疼痛障碍；以及脆性 X 综合征障碍。
• Synthesis of 2-Isoxazolines: Enantioselective and Racemic Methods Based on Conjugate Additions of Oximes
  作者：Antti Pohjakallio、Petri M. Pihko、Ulla M. Laitinen

  DOI：10.1002/chem.201000861

  日期：——

  enabled us to discover an enantioselective process in which the fragile conjugate‐addition product generated in the first stage is rapidly cyclized into the stable isoxazoline under acidic conditions, with conservation of enantiomeric excess. In summary, herein we describe synthetically useful protocols for accessing 3‐unsubstituted 2‐isoxazolines in both the enantioselective and racemic manner. The

  在催化量的苯胺盐存在下，通过α，β-不饱和醛与肟之间的缩合反应形成3-未取代的2-异恶唑啉。从机理上讲，该过程涉及快速共轭添加肟和减慢分子内肟转移反应。发现肟转移的速率与催化剂的酸度相关。这一发现使我们能够发现一种对映选择性过程，其中在酸性条件下，第一步产生的易碎的缀合物加成产物在酸性条件下迅速环化成稳定的异恶唑啉，同时保留了对映体过量。总而言之，本文中我们描述了以对映选择性和外消旋两种方式访问​​3-未取代的2-异恶唑啉的合成有用方法。还通过NMR光谱实验研究了由苯胺盐催化的缩合反应的机理，其中研究了不同取代的醛和肟以及水对反应速率的影响。结果表明从3-羟基-2-异恶唑烷中间体中限速消除水。
• Trapping of Hexadehydro-Diels–Alder Benzynes with Exocyclic, Conjugated Enals as a Route to Fused Spirocyclic Benzopyran Motifs
  作者：Tao Wang、Christian Oswood、Thomas Hoye

  DOI：10.1055/s-0036-1589091

  日期：2017.12

  Exocyclic, conjugated enals react with benzynes generated by heating various triyne-containing substrates to produce spirocyclic benzopyran derivatives. These products are consistent with a mechanistic sequence that involves initial net [2+2] cycloaddition of the benzyne and aldehyde followed by 4π-electrocyclic ring opening and 6π ring closing.

  环外共轭烯醛与通过加热各种含三炔底物产生的苄反应生成螺环苯并吡喃衍生物。这些产物与涉及苯和醛的初始净 [2+2] 环加成，然后是 4π-电环开环和 6π 闭环的机械顺序一致。
• Reverse hydroxamic acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20040242928A1

  公开（公告）日：2004-12-02

  Reverse hydroxamic acid derivatives having specific structure represented by a general formula (Ia): 1 (wherein A is a hydrogen atom or the like; Ar 1 is an arylene or the like; Ar 2 is an optionally substituted aryl, a heteroaryl or the like; R 1 is a hydrogen atom, an alkyl or the like; R 2a is a substituted cycloaryl, a heterocycloaryl or the like) and a general formula (I): 2 (wherein A, Ar 1 , Ar 2 , and R 1 are the same as defined above and R 2 is an hydrogen atom, R 2a or the like) and salts thereof, which have TNF-&agr; converting enzyme (TACE) inhibitory activity.

  具有特定结构的反式羟胺酸衍生物，通式（Ia）表示如下：1（其中A是氢原子或类似物；Ar1是芳烃或类似物；Ar2是可选取代的芳基、杂环芳基或类似物；R1是氢原子、烷基或类似物；R2a是取代的环烷基、杂环环烷基或类似物），以及通式（I）2（其中A、Ar1、Ar2和R1的定义与上述相同，而R2是氢原子、R2a或类似物），以及其盐，具有TNF-α转化酶（TACE）抑制活性。