(E)-((1-methoxy-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 120420-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-((1-methoxy-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-1-methoxy-3-methylbut-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 120420-10-2
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: QLHGCBNTCOIKMC-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-((1-methoxy-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 potassium carbonate 、 magnesium iodide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  The structural requirements for inhibition of proteasome function by the lactacystin-derived ?-lactone and synthetic analogs

  摘要：

  The synthesis of analogs of the lactacystin-derived beta-lactone (2) in which the substituents at C(5), C(7) and C(9) were systematically varied has led to a well defined structure-activity correlation for the highly selective inhibition of the mammalian 20 S proteasome. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01142-9
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 异戊酸甲酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到(E)-((1-methoxy-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙缩醛与α，β-不饱和甲基酯的催化不对称Mukaiyama-Michael反应

  摘要：

  α，β-不饱和酯很容易获得，但是在不对称催化下难以活化的底物。现在，我们描述甲硅烷基乙烯酮缩醛与α，β-不饱和甲酯的高效，一般和高度对映选择性的Mukaiyama-Michael反应，该反应由亚氨基二酰亚胺基次磷酸亚基（IDPi）路易斯酸催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201712088

文献信息

• Silicon-assisted synthesis of β-lactams
  作者：Ernest W. Colvin、Daniel McGarry、Mark J. Nugent

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86663-1

  日期：1988.1

  Reaction of -silyl imines with silyi ketene acetals in the presence of ZnI2 and t-butyl alcohol, followed by treatment of the intermediate -silyl β-aminoesters with MeMgBr, produces -silyl-azetidin-2-ones in good yield; use of trimethylsilyl triflate as Lewis acid catalyst can be advantageous in some cases. The preparation of the -t-butyldimethylsilyl imine of ethyl glyoxylate in this context is detailed

  -甲硅烷基亚胺与甲硅烷基乙烯酮缩醛在ZnI 2和叔丁醇的存在下反应，然后用MeMgBr处理中间体-甲硅烷基β-氨基酯，以高收率产生-甲硅烷基-氮杂环丁烷-2-酮。在某些情况下，使用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯作为路易斯酸催化剂可能是有利的。在此上下文中，详细描述了乙醛酸乙酯的叔丁基二甲基甲硅烷基亚胺的制备。
• Synthesis of Hypervalent Iodine(III) Reagents Containing a Transferable (Diarylmethylene)amino Group and Their Use in the Oxidative Amination of Silyl Ketene Acetals
  作者：Kensuke Kiyokawa、Daichi Okumatsu、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/anie.201904971

  日期：2019.6.24

  The preparation of some hypervalent iodine reagents containing a transferable amino group derived from benzophenone imine derivatives is reported. The reagents can be readily prepared and stored as a bench‐stable solid, and were successfully used in the transition‐metal‐free oxidative amination of silyl ketene acetals to afford the corresponding α‐amino esters, the benzophenone imine moieties of which

  据报道制备了一些含有衍生自二苯甲酮亚胺衍生物的可转移氨基的高价碘试剂。该试剂易于制备并以稳定的固体形式存储，已成功用于甲硅烷基酮缩醛的无过渡金属氧化胺化反应，得到相应的α-氨基酯，其二苯甲酮亚胺部分很容易水解，从而导致伯胺的形成。
• Lithium Perchlorate Diethyl Ether/Methyl Triflate Catalyzed Transfer of Silicon from Oxygen to Carbon in Silyl Ketene (Thio) Acetals
  作者：Akbar Heydari、Reza Alijanianzadeh

  DOI：10.1246/cl.2003.226

  日期：2003.3

  Migration of a trimethylsilyl group from oxygen to the α-carbon (retro- [1,3]-Brook rearrangement) in silyl ketene acetals is catalyzed by LPDE/methyl triflate under mild conditions.

  在温和条件下，LPDE/三氟甲磺酸甲酯催化三甲基甲硅烷基从氧迁移到甲硅烷基乙烯酮缩醛中的 α-碳（逆 [1,3]-布鲁克重排）。
• Copper-Catalyzed Amination of Ketene Silyl Acetals with Hydroxylamines: Electrophilic Amination Approach to α-Amino Acids
  作者：Naoki Matsuda、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201206755

  日期：2012.11.19

  Role reversal: The title reaction has been developed to deliver α‐amino acids under very mild reaction conditions (see scheme; dpppen=1,5‐bis(diphenylphosphino)pentane). The catalysis provides a new CN bond‐forming approach for the synthesis of α‐amino acids by using an umpolung, electrophilic amination strategy.

  角色逆转：已开发出标题反应，可以在非常温和的反应条件下递送α-氨基酸（请参见方案； dpppen = 1,5-双（二苯基膦基）戊烷）。催化作用提供了一个新的C 通过使用极性转换，亲电胺化策略α氨基酸的合成N键形成的方法。
• Pd/Josiphos-Catalyzed Enantioselective α-Arylation of Silyl Ketene Acetals and Mechanistic Studies on Transmetalation and Enantioselection
  作者：Kenya Kobayashi、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/om200945q

  日期：2011.11.28

  5-MePh)2PF-Pcy2) catalyzed the enantioselective arylation of silyl ketene acetals with iodoarenes in the presence of TlOAc to promote transmetalation of silyl ketene acetals. The highest enantioselectivities giving α-arylesters up to 91% ee were achieved when (E)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)propene (E/Z = 88/12) was used for the silyl ketene acetal. The effect on enantioselection of a chiral ligand is discussed

  在TlOAc存在下，钯/（4-MeO-3,5-MePh）2 PF-Pcy 2）催化硅烷基乙烯酮缩醛与碘芳烃的对映选择性芳基化，以促进硅烷基乙烯酮缩醛的金属转移。当将（E）-1-甲氧基-1-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯（E / Z = 88/12）用于甲硅烷基烯酮缩醛时，可获得最高91％ee的α-芳基酯的最高对映选择性。基于钯/（4-MeO-3,5-MePh）2 PF-Pcy 2）配合物的X射线结构以及DFT在机械方面的计算研究结果，讨论了对手性配体对映体选择的影响催化循环。