di(4-chlorobutyl)zinc | 139527-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: di(4-chlorobutyl)zinc
• 英文别名: bis(4-chlorobutyl)zinc
• CAS: 139527-25-6
• 化学式: C₈H₁₆Cl₂Zn
• 分子量: 248.511
• InChiKey: INXSTTUCZWDXSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基5-碘戊酸酯 、 di(4-chlorobutyl)zinc 在 新铜试剂 、 四丁基碘化铵 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以17%的产率得到9-Chlor-nonansaeure-aethylester
  参考文献：
  名称：

  钴催化的Csp 3 -Csp 3官能化烷基锌试剂与烷基碘化物的交叉偶联

  摘要：

  据报道，结合使用20％CoCl 2和螯合氮配体，各种功能化二烷基锌试剂与伯烷基碘和仲烷基碘在钴中的温和钴催化Negishi型交叉偶联。该方法允许在室温下构建具有带有敏感官能团的烷基链的分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00795
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-氯丁烷 、 zinc(II) chloride 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 di(4-chlorobutyl)zinc
  参考文献：
  名称：

  N-Hydroxyphthalimidyl diazoacetate (NHPI-DA): a modular methylene linchpin for the C–H alkylation of indoles

  摘要：

  传统重氮化合物插入吲哚仍然受限于定制的卡宾前体、催化剂和所需产品的操作。在这里，我们用一个氧化还原活性的卡宾前体（NHPI-DA）来解决这些缺点。

  DOI：

  10.1039/d1cc01026c

文献信息

• Enantioselective preparation of C2-symmetrical 1,4-diols
  作者：Stephan Vettel、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78200-1

  日期：1994.8

  addition of functionalized dialkylzincs to the γ-alkoxyaldehydes 5, 6 and 7 provides 1,4-diols 1–3 with 73–99 %ee. After a simple reaction sequence, these diols are converted to chiral γ-alkoxyaldehydes which undergo a second catalytic enantioselective addition of the same diorganozinc providing C2-symmetrical 1,4-diols 10a–f with excellent diastereoselectivity (up to 97 : 3).

  在γ-烷氧基醛5、6和7上催化官能化的二烷基锌的催化对映选择性加成后，得到1,4-二醇1-3，其ee值为73-99。经过简单的反应序列后，这些二醇被转化为手性的γ-烷氧基醛，对第二种有机锌进行了第二次催化对映选择性加成，从而提供了具有出色的非对映选择性（高达97：3）的C 2对称的1,4-二醇10a-f。
• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• A general alkyl-alkyl cross-coupling enabled by redox-active esters and alkylzinc reagents
  作者：Tian Qin、Josep Cornella、Chao Li、Lara R. Malins、Jacob T. Edwards、Shuhei Kawamura、Brad D. Maxwell、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aaf6123

  日期：2016.5.13

  carbon-carbon bonds are often the hardest to make. Most reactions owe their efficiency to neighboring double bonds or oxygen and nitrogen atoms that linger in the products. Qin et al. now present a broadly applicable protocol for making C-C bonds in the absence of such surrounding help. The nickel-catalyzed process couples a zinc-activated carbon center to an ester that's poised to lose CO2. The ready availability

  没有有用的邻居的碳链接现代有机化学的一个讽刺是，看起来最简单的碳-碳键往往是最难形成的。大多数反应的效率归因于产物中残留的邻近双键或氧和氮原子。秦等人。现在提出了一个广泛适用的协议，用于在没有此类周围帮助的情况下制作 CC 债券。镍催化过程将锌活性炭中心与准备失去二氧化碳的酯偶联。多种羧酸（很容易转化为酯）的现成可用性有助于该反应的多功能性。科学，本期第 14 页。 801 一种多功能的镍催化反应形成碳-碳键，产品中不需要相邻的功能。烷基羧酸在化学科学的各个方面无处不在，从天然产物到聚合物，是建立新联系的理想起始材料。这项研究展示了几十年来用于通过失去水的羧酸形成简单的 C-N（酰胺）键的相同活化原理如何通过与二烷基锌试剂偶联并失去二氧化碳来形成 C-C 键。这种断开策略受益于使用简单、廉价的镍催化剂，并且在一系列基材上表现出非常广泛的范围（>70 示例）。
• Overriding Felkin Control: A General Method for Highly Diastereoselective Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Aldehydes
  作者：Gretchen R. Stanton、Corinne N. Johnson、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja910717p

  日期：2010.3.31

  Cram-chelation models, nucleophilic additions to alpha-silyloxy aldehydes proceed through a nonchelation pathway due to the steric and electronic properties of the silyl group, giving rise to Felkin addition products. Herein we describe a general method to promote chelation-control in additions to alpha-silyloxy aldehydes. Dialkylzincs, functionalized dialkylzincs, and (E)-disubstituted, (E)-trisubstituted

  根据 Felkin-Anh 和 Cram 螯合模型，由于甲硅烷基的空间和电子特性，α-甲硅烷氧基醛的亲核加成通过非螯合途径进行，产生 Felkin 加成产物。在此，我们描述了除了α-甲硅烷氧基醛之外促进螯合控制的一般方法。二烷基锌、官能化二烷基锌和 (E)-二取代、(E)-三取代和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂可添加到甲硅烷基保护的 α-羟基醛中，对螯合控制产物具有高选择性（dr 为 10:1 至>20:1) 在烷基锌卤化物或三氟甲磺酸盐、RZnX 存在下。由于有机锌试剂的高官能团耐受性、RZnX的温和路易斯酸性以及有利于螯合控制产物的优异非对映选择性，该方法将可用于天然产物的合成。涉及螯合的机制得到以下支持：(1) 模型底物的 NMR 研究，(2) 在烷基卤化锌存在下反应速率显着增加，以及 (3) α-碳上较大的烷基取代基具有更高的非对映选择性醛。该方法提供了获得具有高非对映选择性的螯合控
• Functionalized Aminocyclopropanes From Functionalized Organozinc Compounds and N,N-Dialkylcarboxamides
  作者：Stefan Wiedemann、Ilan Marek、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-2002-31906

  日期：——

  Inter- as well as intramolecular competition experiments have been performed to demonstrate that N,N-dialkylcarboxamides react faster than tert-butyl esters with the titanium intermediates formed from ethylmagnesium bromide and methyltitanium triisopropoxide to selectively yield cyclopropylamines rather than cyclopropanols. Thus, functionalized organozinc reagents including a series with tert-butyl ester functionalities could be employed under newly developed conditions to transform N,N-dialkylformamides into chloroalkyl-substituted N,N-dialkylcyclopropylamines (55-67%) and tert-butyl (N,N-dialkylaminocyclopropyl)alkanoates (24-63% yield).

  已进行分子间和分子内竞争实验，证明N,N-二烷基羧酰胺比叔丁酯更快与乙烯基溴化镁和甲基三异丙氧基钛形成的钛中间体反应，从而选择性地生成环丙胺而非环丙醇。因此，在新开发的条件下，包括具有叔丁酯功能团的系列在内的功能化有机锌试剂可以用于将N,N-二烷基甲酰胺转化为氯代烷基取代的N,N-二烷基环丙胺（产率55-67%）和叔丁基（N,N-二烷基氨基环丙基）烷酸酯（产率24-63%）。