(Z)-ethyl 4-styrylbenzoate | 109463-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-ethyl 4-styrylbenzoate
• 英文别名: ethyl (Z)-4-styrylbenzoate；Ethyl 4-[(1Z)-2-phenylethenyl]benzoate；ethyl 4-[(Z)-2-phenylethenyl]benzoate
• CAS: 109463-49-2
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: RBQGAPDZGPQIDL-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(苯乙炔基)苯甲酸乙酯 在 锰 、 水 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(Z)-ethyl 4-styrylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  水作为加氢剂：钯的立体发散钯催化的半氢化反应

  摘要：

  开发了使用H 2 O作为氢源和Mn作为还原剂的钯催化炔烃转移半氢化反应，在温和条件下选择性提供了顺式和反式烯烃。此外，此方法通过使用D 2 O代替H 2 O提供了一种有效的方法来访问各种顺式-1,2-杂二烯基烯烃和反式-1,2-杂二烯基烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00148

文献信息

• Water as a Hydrogenating Agent: Stereodivergent Pd-Catalyzed Semihydrogenation of Alkynes
  作者：Chuan-Qi Zhao、Yue-Gang Chen、Hui Qiu、Lei Wei、Ping Fang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00148

  日期：2019.3.1

  Palladium-catalyzed transfer semihydrogenation of alkynes using H2O as the hydrogen source and Mn as the reducing reagent is developed, affording cis- and trans-alkenes selectively under mild conditions. In addition, this method provides an efficient way to access various cis-1,2-dideuterioalkenes and trans-1,2-dideuterioalkenes by using D2O instead of H2O.

  开发了使用H 2 O作为氢源和Mn作为还原剂的钯催化炔烃转移半氢化反应，在温和条件下选择性提供了顺式和反式烯烃。此外，此方法通过使用D 2 O代替H 2 O提供了一种有效的方法来访问各种顺式-1,2-杂二烯基烯烃和反式-1,2-杂二烯基烯烃。
• Synthesis and cross-coupling reaction of alkenyl[(2-hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Yoshiaki Nakao、Hidekazu Imanaka、Jinshui Chen、Akira Yada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.046

  日期：2007.1

  diverse range of functional groups including silyl protections. The silicon residue is readily recovered and reused on a gram-scale synthesis. Intramolecular coordination of a proximal hydroxyl group is considered to efficiently form pentacoordinate silicates having a transferable group possibly at an axial position and, thus, responsible for the cross-coupling reaction under conditions significantly

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。
• An Amine-Assisted Ionic Monohydride Mechanism Enables Selective Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation with Ethanol: From Elementary Steps to Catalysis
  作者：Zhidao Huang、Yulei Wang、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c01472

  日期：2021.3.31

  protonolysis of the Ir–C(vinyl) bond. Instead, mechanistic data are consistent with an anion-involved alcoholysis pathway involving ionization of (NCP)IrCl(vinyl) via EtOH-for-Cl substitution and reversible protonation of Cl– ion with an Ir(III)-bound EtOH, followed by β-H elimination of the ethoxy ligand and C(vinyl)–H reductive elimination. The use of an amine is key to the monohydride mechanism by promoting

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是
• Stereoselective Preparation of Polyfunctional Alkenylindium(III) Halides and Their Cross-Coupling with Unsaturated Halides
  作者：Zhi-Liang Shen、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201500943

  日期：2015.5.4

  The direct insertion of indium powder to cycloalkenyl iodides in the presence of LiCl in THF allows the preparation of new highly functionalized cycloalkenylindium(III) derivatives. In addition, we discovered that, in contrast to many metal insertions to alkenyl iodides which proceed with a loss of stereochemistry, the insertion of In/LiCl to stereodefined (Z)‐ and (E)‐styryl iodides in THF proceeded

  在THF中LiCl存在下将铟粉直接插入到环烯基碘化物中，可以制备新的高度官能化的环烯基铟（III）衍生物。此外，我们发现，与许多金属向烯基碘化物的插入会导致立体化学的损失相反，In / LiCl在THF中向立体定义的（Z）-和（E）-苯乙烯基碘化物的插入过程具有较高的保留率。立体化学。经过钯催化的交叉偶联后，获得了具有高立体选择性的各种多官能化（Z）-和（E）-对苯二酚。
• Heterobimetallic Pd/Mn and Pd/Co complexes as efficient and stereoselective catalysts for sequential Cu-free Sonogashira coupling–alkyne semi-hydrogenation reactions
  作者：Reike Clauss、Saral Baweja、Dmitri Gelman、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/d1dt03757a

  日期：——

  stereoselective semi-hydrogenation of the alkyne intermediate using NH3·BH3 as a hydrogen source. Furthermore, different aromatic substrates have been tested to show the generality of the reaction for the synthesis of Z-alkenes, including biologically active combretastatin A-4. In addition, the homogeneous nature of the catalytically active species was demonstrated.

  一系列异质双金属 Pd II /M II配合物 (M II = Mn, Co) 被合成并测试作为顺序 Sonogashira 偶联 - 炔烃半氢化反应形成Z-芳基烯烃的预催化剂。与相应的单金属对应物相比，碳金属化异质双金属 Pd II /Co II配合物CoPdL3'表现出明显的协同效应。该化合物被确定为一种有效的单分子催化剂，用于芳基溴化物与末端炔烃的一锅无铜 Sonogashira 偶联，然后使用 NH 3 ·BH 3对炔烃中间体进行化学和立体选择性半氢化作为氢源。此外，已经测试了不同的芳族底物以显示合成Z-烯烃的反应的普遍性，包括生物活性的考布他汀 A-4。此外，还证明了催化活性物质的均一性。