双(5-甲基-2-噻吩基)乙炔 | 1023646-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 双(5-甲基-2-噻吩基)乙炔
• 英文名称: 1,2-bis(5-methylthiophen-2-yl)ethyne
• 英文别名: 1,2-bisi(5-methylthiophen-2-yl)ethyne；1,2-bis(5-methyl-2-thienyl)ethyne；bis(5-methyl-2-thienyl)acetylene；2-Methyl-5-[2-(5-methylthiophen-2-yl)ethynyl]thiophene
• CAS: 1023646-77-6
• 化学式: C₁₂H₁₀S₂
• 分子量: 218.343
• InChiKey: CBTWOEBWGUCUKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C
• 沸点：
  356.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(5-甲基-2-噻吩基)乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 1-mesityl-2,3,4,5-tetrakis(5-methyl-2-thienyl)borole
  参考文献：
  名称：

  Electron-Donating Tetrathienyl-Substituted Borole

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201201156
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-甲基噻吩 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 以42%的产率得到双(5-甲基-2-噻吩基)乙炔
  参考文献：
  名称：

  二噻吩聚苯中的氧化键形成：光学和电化学后果

  摘要：

  为了通过氧化环化脱氢开发含硫多环芳烃（PAHs），制备了一组新的二噻吩基聚苯撑。其中第一个，1,2-双(5-甲基-2-噻吩基)-3,4,5,6-四-(4-叔丁基苯基)苯 (1) 在 5-位受到空间位阻噻吩基环和在路易斯酸催化的环脱氢作用下得到单体分子内稠合的二噻吩基 3，其在光谱和结构上得到表征。在相同条件下，三个不受阻碍的二噻吩基聚亚苯基，1,2-（噻吩基）-3,4,5,6-四（4-叔丁基苯基）2、5 和 6，经历了噻吩定向的内和分子间CC键融合。通过一系列 1 H、13 C 和 2D NMR 实验鉴定了所得二聚体 4、7 和 8。检查了二聚体的电化学和光物理性质。它们的光学特性反映了它们共同连接部分的共面性或其他方面。二噻吩基聚亚苯基前体的电化学氧化表明氧化的容易程度与噻吩基环上 2 位和 5 位的可用性之间存在关系。使用光谱电化学方法比较了电化学氧化和化学氧化的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100332

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Azoniahelicenes by Rh-Catalyzed C–H Annulation with Alkynes
  作者：Qiang Wang、Wen-Wen Zhang、Chao Zheng、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.0c11735

  日期：2021.1.13

  A rhodium(III)-catalyzed enantioselective C-H activation/annulation process is disclosed. With a catalyst derived from a chiral CpRh(III) complex and a chiral acid, the direct annulation reactions between 1-aryl isoquinoline derivatives and alkynes take place smoothly to afford a series of chiral azoniahelicenes in excellent yields and enantioselectivity (up to 99% yield and 96% ee). Mechanistic studies

  公开了铑(III)-催化的对映选择性CH活化/环化过程。在手性 CpRh(III) 配合物和手性酸衍生的催化剂下，1-芳基异喹啉衍生物和炔烃之间的直接环化反应顺利进行，以优异的产率和对映选择性（高达 99% 的产率）提供一系列手性 azoniahelicene和 96% ee）。机理研究表明，CH 键断裂可能是转换限制步骤。
• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation of Pyridinones with Alkynes via Double C–H Activation: A Route to Functionalized Quinolizinones
  作者：Juan Li、Yudong Yang、Zhigang Wang、Boya Feng、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01159

  日期：2017.6.16

  A Rh(III)-catalyzed oxidative annulation of pyridin-2(1H)-ones with alkynes via double C–H activation to produce highly functionalized 4H-quinolizin-4-ones is disclosed. This reaction features easily available starting materials, simple manipulation, a relatively wide substrate scope, and good functional group tolerance. The application of this protocol is demonstrated by the synthesis of a known fluorescent

  公开了Rh（III）与吡啶炔的吡啶2-2（1 H）-酮通过双C–H活化产生高官能度的4 H-喹啉嗪4-酮的氧化环化反应。该反应具有容易获得的原料，简单的操作，相对较宽的底物范围和良好的官能团耐受性的特征。通过合成已知的荧光喹啉并[3,4,5,6- ija ]喹啉鎓盐证明了该方案的应用。
• Rhodium/Copper Cocatalyzed Highly <i>trans</i>-Selective 1,2-Diheteroarylation of Alkynes with Azoles via C–H Addition/Oxidative Cross-Coupling: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Guangying Tan、Lei Zhu、Xingrong Liao、Yu Lan、Jingsong You

  DOI：10.1021/jacs.7b07242

  日期：2017.11.8

  experimental and theoretical methods, the reaction mechanism for addition/oxidative cross-coupling of internal alkynes with azoles has been investigated. Theoretical calculations reveal that the metalation/deprotonation of azole could occur with either rhodium or copper species. When azolylrhodium is formed, an alkyne could insert into the Rh–C bond. Another azolyl group could then transfer to rhodium from azolylcopper

  用芳基化试剂过渡金属催化的二芳基炔烃的加成反应以合成四芳基乙烯通常遇到严格的反应条件，并且依赖于使用预官能化的底物，例如有机卤化物或替代物以及有机金属试剂。在这项工作中，我们建立了高度跨性别的铑/铜共催化的C–H加成/氧化偶联过程使炔烃与唑类化合物进行1,2-选择性1,2-二杂芳基化反应。此外，本文开发的二杂芳基化反应可为杂芳烃掺杂的四芳基乙烯的合成打开一扇门，THF-水混合物和固体粉末中的光致发光（PL）光谱验证了这些四（杂）芳基乙烯是聚集诱导发射（AIE）活跃，建立一个新的AIE分子库。结合实验和理论方法，研究了内部炔烃与吡咯的加成/氧化交叉偶联的反应机理。理论计算表明，无论是铑还是铜，都可能发生吡咯的金属化/去质子化。当形成偶氮基铑时，炔可以插入Rh-C键中。然后另一个偶氮基可以从偶氮铜化合物转移到铑上。随后的分子内反亲核加成产生第二个C–C键。同时，理论计算也解释了形成氢杂芳基化副产物的假定途径。
• Efficient Preparation of Photoswitchable Dithienylethene-Linker-Conjugates by Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Terminal Alkynes with Thienyl Chlorides and Other Aryl Halides
  作者：Marc Zastrow、Sujatha Thyagarajan、Saleh A. Ahmed、Paul Haase、Sabine Seedorff、Dmitri Gelman、Josef Wachtveitl、Elena Galoppini、Karola Rück-Braun

  DOI：10.1002/asia.200900503

  日期：2010.5.3

  iodo‐substituted linker 8. Reaction conditions for the final Sonogashira coupling step between ethynylene‐linker 5 with the chloro‐substituted dithienylethene 4 in the presence of [PdCl2(CH3CN)2]/X‐Phos and Cs2CO3 or K3PO4 are optimized using 2‐chloro‐5‐methylthiophene (9) and triethylsilylacetylene or triisopropylsilylacetylene (10a, 10b,) as model compounds. Experimental conditions are found to suppress the

  合成了三种具有金刚烷核的光致变色二噻吩乙烯-接头共轭物，其中金刚烷核的间隔长度和覆盖面积均带有羧基锚定基团。合成途径从乙炔基连接基5或碘取代基连接基8开始。为最后的Sonogashira偶联亚乙炔基-接头之间步骤的反应条件5与氯取代的dithienylethene 4在存在[的PdCl 2（CH 3 CN）2 ] / X-PHOS和Cs 2 CO 3或K 3 PO 4进行了优化使用2-氯-5-甲基噻吩（9）和三乙基甲硅烷基乙炔或三异丙基甲硅烷基乙炔（10a，10b，）作为模型化合物。发现实验条件抑制了TIPS-乙炔10b中C（sp）Si键的活化，该反应导致随后的交叉偶联反应形成副产物12。此外，在氯取代的二噻吩基乙烯4的氟化主链存在下，也可以防止C（sp）Si键的活化。还研究了缀合物3及其前体二噻吩基乙烯7b的光致变色性质。
• Rh(III)-Catalyzed [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Alkynes: A Regioselective Approach to 2<i>H</i>-Indazoles
  作者：Zhen Long、Yudong Yang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00982

  日期：2017.6.2

  A rhodium-catalyzed regioselective C–H activation/cyclization of azoxy compounds with alkynes has been disclosed to construct a variety of 2H-indazoles. A [4 + 1]-cycloaddition rather than a normal [4 + 2] mode is observed in the process of cyclative capture along with an oxygen-atom transfer and a C≡C triple bond cleavage. This protocol features a broad substrate scope, a good functional group tolerance

  铑催化炔烃对偶氮化合物的区域选择性C–H活化/环化反应已被证实可构建多种2 H-吲唑。在循环捕获的过程中观察到[4 +1]-环加成而不是正常的[4 +1]模式，以及氧原子转移和C≡C三键裂解。该协议具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和独特的区域选择性。