[RuCl(η³-allyl)(CO)₃] | 114925-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [RuCl(η³-allyl)(CO)₃]
• 英文别名: RuCl(CO)3(π-allyl)；(η3-C3H5)Ru(CO)3Cl；RuCl(η3-allyl)(CO)；[Ru(η3-C3H5)Cl(CO)3]
• CAS: 114925-37-0
• 化学式: C₆H₅ClO₃Ru
• 分子量: 261.627
• InChiKey: NPNOPBLGNWIIAQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 [RuCl(η³-allyl)(CO)₃] 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到RuCl(η3-allyl)(CO)(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)
  参考文献：
  名称：

  An Easy Entry to Dimers [{RuX(μ-X)(CO)(P⌒P)}₂] (X = Cl, Br; P⌒P = 1,1‘-Bis(diphenylphosphino)ferrocene, 1,1‘-Bis(diisopropylphosphino)ferrocene) from η³-Allylruthenium(II) Derivatives [RuX(η³-2-C₃H₄R)(CO)(P⌒P)] (R = H, Me):  Efficient Catalyst Precursors in Transfer Hydrogenation of Ketones

  摘要：

  Complexes [RuX(eta(3)-2-C3H4R)(CO)(P<^>P)] (X = Cl, Br; R = H, Me; P<^>P = dppf, dippf) (2a-d and 3a-d) have been prepared by reaction of the eta-allylruthenium(II) derivatives [RuX(eta(3)-2-C3H4R)(CO)(3)] (1a-d) with 1 equiv of the appropriate diphosphine. Treatment of 2a-d and 3a-d with HX allows the high-yield preparation of the dimeric compounds [{RUX(mu-X)(CO)(P<^>P) }(2)] (P<^>P = dppf, X = Cl (4a), Br (4b); P<^>P = dippf, X = Cl (5a), Br (5b)). Complex [{RuCl(mu-Cl)(CO)(dppf)}(2)] reacts with neutral ligands, via chloride bridge cleavage, affording the mononuclear derivatives [RuCl2(CO)(L)(dppf)] (L = CO (6a), BzNC (6b), Py (6c), PhNH2 (6d)). The structures of compounds [RUCl(eta(3)-C3H5)(CO)(dPPf)] (2a), [{RuCl(mu-Cl)(CO)(dppf)}(2)] (4a), and [RuCl2(CO)(Py)(dppf)] (6c) have been confirmed by X-ray crystallography. The catalytic activity of dimers 4a,b and 5a,b in transfer hydrogenation of ketones by propan-2-ol has also been studied.

  DOI：

  10.1021/om030530e
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三钌 、 3-氯丙烯 以 异辛烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以58%的产率得到[RuCl(η³-allyl)(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  （η的光化学3 -烯丙基）钌（CO）3 X的前体为光辅助化学气相沉积

  摘要：

  确定为（η的量子产率在烷烃溶液单个CO配体的损失3 -烯丙基）钌（CO）3 X配合物，其中X =氯，溴，一，3个配合物具有相似的量子产率在λ EXC = 254纳米，而在313纳米获得的量子产率，随后Φ的趋势溴>Φ氯>Φ我。在顺序的Φ的量子产率的波长依赖性254 <Φ 313 <Φ 334观察到碘配合物。观察到这些化合物的发光水平非常低，表明激发态的辐射衰减与包括光化学反应在内的非辐射过程没有竞争性。根据溶剂变色和DFT研究，将兴奋状态指定为MLCT或LF。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00628

文献信息

• Synthesis, Structures, and Reactivity of Ruthenium Complexes with PNP-pincer Type Phosphaalkene Ligands
  作者：Yumiko Nakajima、Yuki Okamoto、Yung-Hung Chang、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om400126v

  日期：2013.5.24

  [Ru3(CO)12] or [RuCl(η3-allyl)(CO)3] in toluene at elevated temperatures to afford the three types of PNP-pincer complexes 1–3. The reaction of BPEP-Ph with [Ru3(CO)12] under vacuum forms a mixture of [Ru(CO)2(BPEP-Ph)] (1) and a dicarbonylruthenium(0) complex (2); the latter complex has an unsymmetrical PNP-pincer ligand with 1-phenyl-2-phosphaethenyl and phenyl(benzo[b]phospholan-1-yl)methyl groups

  2,6-双[1-苯基-2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶（BPEP-PH）与发生反应的[Ru 3（CO）12 ]或将[RuCl（ η 3 -烯丙基）（CO）3 ]的甲苯溶液在升高的温度下，得到三种类型的PNP-钳形络合物的1 - 3。BPEP-Ph与[Ru 3（CO）12 ]在真空下的反应形成[Ru（CO）2（BPEP-Ph）]（1）和二羰基钌（0）配合物（2）的混合物；后者的配合物具有一个不对称的PNP-钳位配体，该配体具有1-苯基-2-磷乙烯基和苯基（苯并[ b吡啶核心的2,6-位处的] phospholan-1-yl）甲基基团是由分子内C–H向P═C键中添加t- Bu基团形成的。在另一方面，BPEP-PH的反应与将[RuCl（η 3 -烯丙基）（CO）3 ]，得到一个dicarbonylruthenium（II）氯化物（3）与不对称PNP-钳
• Synthesis and Reactions of Diphosphinidenecyclobutene Ruthenium Complexes Relevant to Catalytic Hydrosilylation of Terminal Alkynes
  作者：Akito Hayashi、Takahiko Yoshitomi、Kazutoshi Umeda、Masaaki Okazaki、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om800119f

  日期：2008.5.1

  analysis. Complexes 1a and 2a serve as highly efficient catalysts for Z-selective hydrosilylation of phenylacetylene. The reason for the high catalyst efficiency of DPCB-OMe complexes has been investigated by reaction and structure analysis of the presumed intermediate [Ru(CH═CHPh)Cl(CO)(DPCB-OMe)] (3a). It has been found that 3a has ample space to associate with hydrosilane and, therefore, readily

  配合物[RuCl（μ-Cl）（CO）（DPCB-OMe）] 2（1a），带有低配位的磷配体（DPCB-OMe = 1,2-双（4-甲氧基苯基）-3,4-双[（2,4,6-三-叔丁基苯基）亚膦]环丁烯），可以容易地降低到[期RuH（μ-Cl）的（CO）（DPCB-OME）] 2（2A通过与水的反应）和HSiMe 2 Ph。该反应通过[RuCl 2（CO）（H 2 O）（DPCB-OMe）]中间体进行，该中间体的特征在于X射线衍射分析。配合物1a和2a充当Z的高效催化剂苯乙炔的选择性氢化硅烷化。通过对推测的中间体[Ru（CH catalystCHPh）Cl（CO）（DPCB-OMe）]（3a）的反应和结构分析，研究了DPCB-OMe配合物催化剂效率高的原因。已经发现3a具有与氢硅烷缔合的足够空间，因此容易在Ru-C和H-Si键之间进行易位。这种结构特征与DPCB-OMe配体的强π接受能力相结合
• Chiral-at-Ruthenium-SEGPHOS Catalysts Display Diastereomer-Dependent Regioselectivity: Enantioselective Isoprene-Mediated Carbonyl <i>tert</i>-Prenylation via Halide Counterion Effects
  作者：Jonathan Z. Shezaf、Catherine G. Santana、Connor Saludares、Edward S. Briceno、Ken Sakata、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.3c06734

  日期：2023.8.23

  correlation between metal-centered stereogenicity and regioselectivity in a catalytic process is described. Alternate pseudo-diastereomeric chiral-at-ruthenium complexes of the type RuX(CO)[η3-prenyl][(S)-SEGPHOS] form in a halide-dependent manner and display divergent regioselectivity in catalytic C–C couplings of isoprene to alcohol proelectrophiles via hydrogen autotransfer. Whereas the chloride-bound ruthenium-SEGPHOS

  描述了催化过程中金属中心立体异构性和区域选择性之间的第一个相关性。 RuX(CO)[η 3 -prenyl][( S )-SEGPHOS] 类型的替代假非对映手性钌络合物以卤化物依赖性方式形成，并在异戊二烯与异戊二烯的催化 C-C 偶联中表现出不同的区域选择性。醇亲电体通过氢自转移。氯化物结合的钌-SEGPHOS络合物更倾向于卤化物和羰基配体之间的反式关系，并提供羰基仲异戊二烯化的产物，而碘化物结合的钌-SEGPHOS络合物更倾向于卤化物和羰基配体之间的顺式关系，并提供羰基仲异戊二烯化的产物。羰基叔异戊二烯化的产物。通过31 P NMR 和 X 射线衍射对溶液和固相中的氯化物和碘化物结合的钌-SEGPHOS 配合物进行了表征。碘化物结合催化剂的密度泛函理论计算暗示了科廷-哈米特型场景，其中仲异戊二烯和叔异戊二烯钌配合物的平衡混合物中醛配位的过渡态是速率和产物决定的。因此，对以金属为中心的非
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ru: SVol., 198, page 530 - 532
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Wuu, Yee-Min; Wrighton, Mark S., Organometallics, 1988, vol. 7, # 8, p. 1839 - 1845
  作者：Wuu, Yee-Min、Wrighton, Mark S.

  DOI：——

  日期：——