(μ-dicarbido)-hexa(1,1-dimethylethoxy)ditungsten | 93604-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (μ-dicarbido)-hexa(1,1-dimethylethoxy)ditungsten
• 英文别名: (tert-butoxide)3WCCW(tert-butoxide)3
• CAS: 93604-62-7
• 化学式: C₂₆H₅₄O₆W₂
• 分子量: 830.411
• InChiKey: PTQSXIKKRUAOEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.59
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ-dicarbido)-hexa(1,1-dimethylethoxy)ditungsten 、 (2,2-二甲基丙基)锂 以 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of trialkylalkylidyne tungsten (6+) compounds and the X-ray crystal structure of (Me3CCH2)3WCPh(py)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)86763-7
• 作为产物：
  描述：

  ditungsten hexakis(tert-butoxide) 、 3,5-辛二炔 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LISTEMANN, M. L.;SCHROCK, R. R., ORGANOMETALLICS, 1985, 4, N 1, 74-83

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Structures, Bonding, and Redox Chemistry of Ditungsten Butadiyne Complexes with W≡C—C≡W Backbones
  作者：Jibin Sun、Sarah E. Shaner、Marya K. Jones、Daniel C. O’Hanlon、Jeffrey S. Mugridge、Michael D. Hopkins

  DOI：10.1021/ic902088x

  日期：2010.2.15

  P(OMe)3; X = Cl, OTf) have been synthesized from (ButO)3WCCW(OBut)3 in two steps via Cl3(dme)WCCW(dme)Cl3, which undergoes facile four-electron reduction in the presence of L. The compounds possess formal d2−d2 electron configurations. The molecular structures of Cl(dmpe)2WCCW(dmpe)2Cl and ClP(OMe)3}4WCCWP(OMe)3}4Cl were determined by X-ray crystallography; bond distances within the backbone are consistent

  形式XL的配合物4 W≡C-C≡WL 4 X（L = 1/2 DMPE，1/2 DEPE，P（OME）3 ; X =氯，OTF）已经从（BU合成吨O）3 WCCW（OBu t）3经由Cl 3（dme）WCCW（dme）Cl 3分两步进行，在L的存在下它容易进行四电子还原。化合物具有正式的d 2 -d 2电子构型。Cl（DMPe）2 WCCW（DMPe）2 Cl和Cl P（OMe）3 } 4的分子结构WCCW P（OMe）3 } 4Cl通过X射线晶体学测定；骨干内的键距与W≡C-C≡W规范结构一致。Cl（DMPe）2 WCCW（DMPe）2 Cl和模型化合物Cl（PH 3）4 WCCW（PH 3）4 Cl以及它们的单金属类似物W（CH）（DMPe）2 Cl的密度泛函理论计算W（CH）（PH 3）4 Cl表示WCCW主链是强π共轭的。化合物的低能π→π*跃迁的观察结果支持了这一点。该计算预测δ对称性d
• Spectroscopic properties of conjugated metalcarbon multiple bonds: synthesis and absorption spectra of the “dialkylidynes” (RO)3WCCW(OR)3 (OR = OCMe3, OCMe2CF3, OCMe2Et)
  作者：Thomas M. Gilbert、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86437-u

  日期：1991.12

  ''Dialkylidyne'' (mu-dicarbido) complexes (RO)3W = C-C = W(OR)3 (OR = OCMe3, 1; OCMe2CF3, 2; OCMe2Et, 3) have been synthesized. A single crystal X-ray diffraction study performed on the t-butoxy complex 1 demonstrates that the molecule exists in a staggered D3d form in the solid state at -50-degrees-C. Complex 1 crystallizes in the rhombohedral space group R3BAR, a = 11.301(4) angstrom, alpha = 52.93(3)-degrees, Z = 1. Data were collected in the omega-2-theta-mode and refined to R = 0.039 and R(w) = 0.055. Absorption spectra of 1-3 in 2-methylpentane show a surprisingly large number of transitions as compared to the alkylidyne Me3CC = W(OCMe3)3 and the triply bonded dimer W2(OCMe3)6; while assigning the bands is not currently feasible due to the three-fold symmetry of the molecules, these observations suggest that the pi-clouds in 1-3 are conjugated in the excited state rather than localized.

  合成了一种二烃基底(mu-二碳化)复合物(RO)₃W=C-C=W(OR)₃(OR=OCMe₃,1;OCMe₂CF₃,2;OCMe₂Et,3)。对t-丁氧基复合物1进行单晶X射线衍射研究，结果表明该分子在-50℃的固态下以D₃d形式存在，该结构具有季戊烷骨架的畸变性。复合物1在菱方晶系空间群R₃B ARP中 crystallizes，a=11.301(4)Å，α=52.93(3)，Z=1。数据采用ω-2θ模式收集，并以R=0.039和R(w)=0.055进行了精修。在2-甲基戊烷中1-3的吸收光谱显示，与烷基基底Me₃CC=W(OCMe₃)₃和三键二聚体W₂(OCMe₃)₆相比，其电荷跃迁数目异常繁多；尽管由于分子的三重对称性，目前无法对这些谱带进行明确归属，但这一观察表明复合物1-3的π电子云在激发态呈现共轭性而不显局部化。
• Listemann, Mark L.; Schrock, Richard R., Organometallics, 1985, vol. 4, # 1, p. 74 - 83
  作者：Listemann, Mark L.、Schrock, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of ditungsten hexaalkoxides with alkynylplatinum(II) complexes: formation of heterometallic dicarbido complexes in competition with products derived from alkyne metathesis
  作者：Reed J. Blau、Malcolm H. Chisholm、Kirsten Folting、Ruji J. Wang

  DOI：10.1021/ja00249a018

  日期：1987.7