4-[4-(triethoxyl-silanyl)-pent-4-ynyl]-cyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[4-(triethoxyl-silanyl)-pent-4-ynyl]-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 4-(4-(triethoxysilyl)-4-pentenyl)-2-cyclohexenone；4-(4-Triethoxysilylpent-4-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄Si
• 分子量: 326.508
• InChiKey: HAJUJKRLXCHBHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[4-(triethoxyl-silanyl)-pent-4-ynyl]-cyclohex-2-enone 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以78%的产率得到4-(4-pentenyl)-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  A Chemoselective Reduction of Alkynes to (E)-Alkenes

  摘要：

  The trans reduction of all types of alkynes to give (E)-olefins is achieved through a two-stage trans hydrosilylation and protodesilylation. Reaction of an alkyne and a silane with the ruthenium catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 results in clean hydrosilylation to give only the (Z)-trans addition product at ambient temperature with catalyst loadings of 1-5 mol %. The crude vinylsilane products are then protodesilylated by the action of cuprous iodide and TBAF at rt-35 degrees C. The reaction is compatible with many sensitive functional groups and provides a general trans-alkyne reduction not possible by other means.

  DOI：

  10.1021/ja026457l
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 4-pent-4-ynyl-cyclohex-2-enone 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到4-[4-(triethoxyl-silanyl)-pent-4-ynyl]-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  由阳离子钌络合物催化的炔烃氢化硅烷化：高效和通用的反式加成

  摘要：

  复合物 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 显示可催化多种炔烃的氢化硅烷化。末端炔烃可以提供具有良好区域选择性的 α-乙烯基硅烷产品。氘标记研究表明，清洁的反式添加过程正在发挥作用。相同的复合物在内部炔烃氢化硅烷化中具有活性，其中保持了反式加成过程的绝对选择性。几种内部炔烃底物类别，包括炔丙醇和 α,β-炔基羰基化合物，允许区域选择性乙烯基硅烷的形成。多种硅烷的耐受性值得注意，包括烷基硅烷、芳基硅烷、烷氧基硅烷和卤代硅烷。这种优势在用于硅系分子内 Diels-Alder 环加成反应的三烯底物的直接合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja0528580

文献信息

• Alkyne Hydrosilylation Catalyzed by a Cationic Ruthenium Complex:  Efficient and General Trans Addition
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja0528580

  日期：2005.12.1

  The complex [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 is shown to catalyze the hydrosilylation of a wide range of alkynes. Terminal alkynes afford access to alpha-vinylsilane products with good regioselectivity. Deuterium labeling studies indicate a clean trans addition process is at work. The same complex is active in internal alkyne hydrosilylation, where absolute selectivity for the trans addition process is maintained

  复合物 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 显示可催化多种炔烃的氢化硅烷化。末端炔烃可以提供具有良好区域选择性的 α-乙烯基硅烷产品。氘标记研究表明，清洁的反式添加过程正在发挥作用。相同的复合物在内部炔烃氢化硅烷化中具有活性，其中保持了反式加成过程的绝对选择性。几种内部炔烃底物类别，包括炔丙醇和 α,β-炔基羰基化合物，允许区域选择性乙烯基硅烷的形成。多种硅烷的耐受性值得注意，包括烷基硅烷、芳基硅烷、烷氧基硅烷和卤代硅烷。这种优势在用于硅系分子内 Diels-Alder 环加成反应的三烯底物的直接合成中得到了证明。
• A Chemoselective Reduction of Alkynes to (<i>E</i>)-Alkenes
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball、Thomas Jöge

  DOI：10.1021/ja026457l

  日期：2002.7.1

  The trans reduction of all types of alkynes to give (E)-olefins is achieved through a two-stage trans hydrosilylation and protodesilylation. Reaction of an alkyne and a silane with the ruthenium catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 results in clean hydrosilylation to give only the (Z)-trans addition product at ambient temperature with catalyst loadings of 1-5 mol %. The crude vinylsilane products are then protodesilylated by the action of cuprous iodide and TBAF at rt-35 degrees C. The reaction is compatible with many sensitive functional groups and provides a general trans-alkyne reduction not possible by other means.