1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)-hex-5-en-1-one | 144668-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)-hex-5-en-1-one
• 英文别名: 1-dimethyl(tert-butyl)silyl-hex-5-en-1-one；1-(tert-butyldimethylsilyl)hex-5-en-1-one；1-(tert-butyldiethylsilyl)-5-hexenone；1-t-butyldimethylsilyl-5-hexen-1-one；1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]hex-5-en-1-one
• CAS: 144668-16-6
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: HIWWUFGUQKZHKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.834±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)-hex-5-en-1-one 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以42%的产率得到6-t-butyldimethylsilyl-2-iodomethyl-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  The formation of oxygen-containing heterocycles via intramolecular cyclizations of halo-substituted acylsilanes and unsaturated acylsilanes

  摘要：

  Halo-substituted acylsilanes undergo cyclizations easily when heated in a polar solvent such as NMP to afford 2-silyldihydrofurans and 2-silyldihydropyrans. Unsaturated acylsilanes undergo cyclizations through reactions with iodine, phenylselenenyl bromide, or chloride. Further reactions of the cyclized products with pyridinium perbromide, phenylselenenyl bromide, or chloride give highly functionalized dihydrofurans and dihydropyrans. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00936-9
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 chloroamine-T 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)-hex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷氰醇通过有机催化环醚化的动力学拆分

  摘要：

  描述了酰基硅烷的不对称氰化反应，涉及手性酰基硅烷氰醇的原位形成，然后通过有机催化环醚化进行动力学拆分。高度对映和非对映选择性的环醚化对于实现动力学拆分的高效率至关重要。因此，获得了具有对映体富集形式的含有带有甲硅烷基，氰基和羟基的四取代的手性碳原子的酰基硅烷氰醇。因此，该方案为旋光酰基硅烷氰醇提供了一种有效的催化方法，该化合物具有潜在的手性构建基，可用于合成药物相关的手性有机硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.201801600

文献信息

• The First General Method for<i> Z</i>-Selective Olefination of Acylsilanes via Ynolate Anions Providing Multisubstituted Alkenes
  作者：Mitsuru Shindo、Kenji Matsumoto、Seiji Mori、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ja026275r

  日期：2002.6.1

  We have developed the first general method for a stereoselective olefination of acylsilanes via ynolate anions to produce (Z)-beta-silyl-alpha,beta-unsaturated ester, which leads to tri- and tetrasubstituted alkenes.

  我们开发了第一个通用方法，通过烯醇化物阴离子对酰基硅烷进行立体选择性烯化，以产生 (Z)-β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯，从而产生三和四取代的烯烃。
• Radical Philicity Inversion in Co- and Fe-Catalyzed Hydrogen-Atom-Transfer-Initiated Cyclizations of Unsaturated Acylsilanes
  作者：Bin Wu、Rong Zhu

  DOI：10.1021/acscatal.9b04774

  日期：2020.1.3

  hydrogen-atom-transfer reactions involving unsaturated acylsilanes. Guided by the same concept, we have explored two transformations, namely, a Co-catalyzed cycloisomerization reaction and a Fe-catalyzed cyclization/Giese addition reaction. Both reactions involve the generation of a versatile α-siloxy radical intermediate via concomitant philicity inversion and radical translocation, which is mechanistically

  [1,2]自由基布鲁克重排（RBR）已被确定为M–H（M = Co，Fe）催化的涉及不饱和酰基硅烷的氢原子转移反应的可行途径。以相同的概念为指导，我们探索了两种转化，即共催化的环异构化反应和铁催化的环化/吉塞加成反应。这两个反应都涉及通过亲和力反转和自由基易位产生通用的α-甲硅烷氧基自由基中间体，这在机理上不同于涉及片段化/还原途径的偶联反应。因此已经以高的区域和非对映体选择性实现了环状甲硅烷基烯醇醚和空间上拥挤的环戊醇衍生物的合成。
• Enantio- and Diastereoselective Tandem Zn-Promoted Brook Rearrangement/Ene−Allene Carbocyclization Reaction
  作者：Rozalia Unger、Fritz Weisser、Nicka Chinkov、Amnon Stanger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol9004036

  日期：2009.4.16

  The zinc-catalyzed addition of various alkynes to acylsilanes followed by a Zn−Brook rearrangement and either the Zn−ene−allene or Zn−yne−allene cyclization led to the enantio- and diastereoselective formation of carbocycles in a single-pot operation.

  在酰基硅烷中锌催化的各种炔烃的加成反应，然后进行Zn-Brook重排以及Zn-烯-丙二烯或Zn-炔-丙二烯的环化反应，导致单锅操作中碳环的对映体和非对映体选择性形成。
• Diastero- and enantioselective intramolecular carbometalation reaction
  作者：Rozalia Unger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.038

  日期：2010.6

  The zinc-catalyzed addition of various alkynes to acylsilanes followed by a Zn-Brook rearrangement and either the Zn-ene-allene or Zn-yne-allene cyclization led to the enantio- and diastereoselective formation of carbocycles in a single-pot operation. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Cyclizations of functionalized acylsilanes to form 2-silyldihydropyrans and 2-silyldihydrofurans
  作者：Yeun Min Tsai、Hong Chang Nieh、Chaur Donp Cherng

  DOI：10.1021/jo00052a006

  日期：1992.12

  Cyclizations of (delta-haloacyl)- and (gamma-haloacyl)silanes in a polar aprotic solvent gave 2-silyldihydropyrans and 2-silyldihydrofurans in good yields. This new type of cyclization could also be initiated by a carbocation and an olefin.