1,3-diphenyl-7-trifluoromethyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl | 1244508-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 英文名称: 1,3-diphenyl-7-trifluoromethyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl
• CAS: 1244508-21-1
• 化学式: C₂₀H₁₃F₃N₃
• 分子量: 352.339
• InChiKey: ZALUKTQZEQCQLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基苯并肼 在 tin 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 1,3-diphenyl-7-trifluoromethyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl
  参考文献：
  名称：

  经由N '-（Het）芳基-N '-[2-硝基（杂）芳基]酰肼连接至苯并吡啶基和吡啶基融合的1,2,4-三嗪基自由基

  摘要：

  提出了两步合成1,3-二取代的苯并和吡啶基稠合的1,2,4-三嗪基自由基的方法。该路线涉及通过1-卤-2-硝基芳烃的亲核芳族取代容易制备的N '-（杂）芳基酰肼的N '-（2-硝基芳基化），在大多数情况下会得到N '-（杂）芳基-N ' -[2-硝基（杂）芳基]酰肼产率高。轻度还原硝基，然后进行酸介导的环脱水，得到稠合的三嗪，经碱处理后可得到所需的基团。给出了在N-1，C-3和C-7处带有一系列取代基的自由基的十五个例子，包括吡啶-2-基和8-氮杂类似物。这条路线到N '-（het）aryl- N'-[2-硝基（杂）芳基]酰肼与苯并-和吡啶甲酸酰肼很好地起作用，需要对乙酰-和三氟乙酰酰肼进行修饰，该修饰涉及不对称的1,1-二芳基取代的肼的多步合成。

  DOI：

  10.1021/jo402481t

文献信息

• Route to Benzo- and Pyrido-Fused 1,2,4-Triazinyl Radicals via <i>N</i>′-(Het)aryl-<i>N</i>′-[2-nitro(het)aryl]hydrazides
  作者：Andrey A. Berezin、Georgia Zissimou、Christos P. Constantinides、Yassine Beldjoudi、Jeremy M. Rawson、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1021/jo402481t

  日期：2014.1.3

  involves the N′-(2-nitroarylation) of easily prepared N′-(het)arylhydrazides via nucleophilic aromatic substitution of 1-halo-2-nitroarenes, which in most cases gives N′-(het)aryl-N′-[2-nitro(het)aryl]hydrazides in good yields. Mild reduction of the nitro group followed by an acid-mediated cyclodehydration gives the fused triazines, which upon alkali treatment afford the desired radicals. Fifteen examples

  提出了两步合成1,3-二取代的苯并和吡啶基稠合的1,2,4-三嗪基自由基的方法。该路线涉及通过1-卤-2-硝基芳烃的亲核芳族取代容易制备的N '-（杂）芳基酰肼的N '-（2-硝基芳基化），在大多数情况下会得到N '-（杂）芳基-N ' -[2-硝基（杂）芳基]酰肼产率高。轻度还原硝基，然后进行酸介导的环脱水，得到稠合的三嗪，经碱处理后可得到所需的基团。给出了在N-1，C-3和C-7处带有一系列取代基的自由基的十五个例子，包括吡啶-2-基和8-氮杂类似物。这条路线到N '-（het）aryl- N'-[2-硝基（杂）芳基]酰肼与苯并-和吡啶甲酸酰肼很好地起作用，需要对乙酰-和三氟乙酰酰肼进行修饰，该修饰涉及不对称的1,1-二芳基取代的肼的多步合成。
• Synthesis of 7-aryl/heteraryl-1,3-diphenyl-1,2,4-benzotriazinyls via palladium catalyzed Stille and Suzuki-Miyaura reactions
  作者：Christos P. Constantinides、Panayiotis A. Koutentis、Georgia Loizou

  DOI：10.1039/c1ob05167a

  日期：——

  Stille and Suzuki-Miyaura reactions of 7-iodo-1,3-diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl are presented as rare examples of cross-coupling reactions with stable organic radicals. Both the Stille and Suzuki-Miyaura reactions are in most cases high yielding but the latter are cleaner while the former are faster and are accompanied by 1,3-diphenyl-1,2,4-benzotriazin-7(H)-one as by-product. A range of 7-aryl and 7-heteroaryl-1,2,4-benzotriazinyls have been synthesized and characterized using standard spectroscopic and spectrometric means.

  Stille 反应和 7-碘-1,3-二苯基-1,4-二氢-1,2,4-苯并三嗪-4-基的 Suzuki-Miyaura 反应是利用稳定的有机自由基进行交叉偶联反应的罕见实例。在大多数情况下，Stille 反应和 Suzuki-Miyaura 反应的产率都很高，但后者更清洁，而前者更快，并伴有 1,3-二苯基-1,2,4-苯并三嗪-7(H)-酮作为副产物。我们采用标准的光谱和分光手段合成了一系列 7-芳基和 7-杂芳基-1,2,4-苯并三嗪，并对其进行了表征。
• Ring contraction of 1,3-diphenylbenzo[1,2,4]triazinyl radicals to 1,2-diphenylbenzimidazoles
  作者：Andrey A. Berezin、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1039/c3ob42130a

  日期：——

  Optimized conditions for the reductive ring contraction of benzotriazinyl radicals and related analogues afford benzimidazoles in near quantitative yields.

  优化的条件用于苯并三氮唑自由基和相关类似物的还原环收缩反应，可获得近似定量收率的苯并咪唑。
• Catalytic Oxidation of N-Phenylamidrazones to 1,3-Diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yls: An Improved Synthesis of Blatter’s Radical
  作者：Panayiotis Koutentis、Daniele Lo Re

  DOI：10.1055/s-0029-1218782

  日期：2010.6

  Blatter’s radical, 1,3-diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl (1a, R = H), and several of its C-7 substituted analogues (R = CF3, Cl, Br, I, Me, OMe) were prepared in good-to-excellent yields through catalytic oxidation of the corresponding amidrazones by using palladium-on-carbon (1.6 mol%) and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (0.1-1.0 equiv) in air. The reaction conditions were suitable for the preparation of Blatter’s radical on a one-gram scale in up to 87% yield.

  通过使用碳上钯（1.6 mol%）和 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（0.1-1.0 等效当量）在空气中催化氧化相应的脒酮，制备了 Blatter 的自由基 1,3-二苯基-1,4-二氢-1,2,4-苯并三嗪-4-基（1a，R = H）及其多个 C-7 取代的类似物（R = CF3、Cl、Br、I、Me、OMe），并获得了良好到极佳的收率。6 mol%）和 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（0.1-1.0 等量级）在空气中催化氧化制备了相应的脒酮类化合物，收率良好。该反应条件适用于制备一克级的 Blatter 自由基，收率高达 87%。
• “Super stable” Blatter radicals through ArLi addition: surprising chemistry of 7-(trifluoromethyl)benzo[<i>e</i>][1,2,4]triazine
  作者：Emilia Obijalska、Anna Pietrzak、Christos P. Constantinides、Roger D. Sommer、Piotr Kaszyński

  DOI：10.1039/d3cc00832k

  日期：——

  Addition of PhLi to 7-(CF3)benzo[e][1,2,4]triazine at −78 °C gives the “super stable” Blatter radical in high yields, while above −5 °C two additional products are formed. XRD analysis revealed the formation of a “trimer” and a benzo[f][1,2,4]triazepine via a novel mechanism. The latter is formed from the anion generated from the isolated radical, which suggests its instability in organic batteries.

  在 −78 °C 下将 PhLi 加成 7-(CF 3 )benzo[ e ][1,2,4]triazine 以高产率得到“超级稳定”的 Blatter 自由基，而高于 −5 °C 则形成两种额外的产物. XRD 分析揭示了“三聚体”和苯并 [ f ][1,2,4] 三氮杂卓通过一种新机制的形成。后者是由分离的自由基产生的阴离子形成的，这表明它在有机电池中不稳定。