1,3-diphenyl-7-(trifluoromethyl)-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl | 1244508-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 英文名称: 1,3-diphenyl-7-(trifluoromethyl)-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl
• CAS: 1244508-21-1
• 化学式: C20H13F3N3
• 分子量: 352.3
• InChiKey: ZALUKTQZEQCQLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenyl-7-(trifluoromethyl)-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 0.33h， 以96%的产率得到1,2-diphenyl-6-(trifluoromethyl)benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  Ring contraction of 1,3-diphenylbenzo[1,2,4]triazinyl radicals to 1,2-diphenylbenzimidazoles

  摘要：

  优化的条件用于苯并三氮唑自由基和相关类似物的还原环收缩反应，可获得近似定量收率的苯并咪唑。

  DOI：

  10.1039/c3ob42130a
• 作为产物：
  描述：

  N'-phenyl-N-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzenecarbohydrazonamide 在 10% palladium on activated charcoal 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到1,3-diphenyl-7-(trifluoromethyl)-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 7-aryl/heteraryl-1,3-diphenyl-1,2,4-benzotriazinyls via palladium catalyzed Stille and Suzuki-Miyaura reactions

  摘要：

  Stille 反应和 7-碘-1,3-二苯基-1,4-二氢-1,2,4-苯并三嗪-4-基的 Suzuki-Miyaura 反应是利用稳定的有机自由基进行交叉偶联反应的罕见实例。在大多数情况下，Stille 反应和 Suzuki-Miyaura 反应的产率都很高，但后者更清洁，而前者更快，并伴有 1,3-二苯基-1,2,4-苯并三嗪-7(H)-酮作为副产物。我们采用标准的光谱和分光手段合成了一系列 7-芳基和 7-杂芳基-1,2,4-苯并三嗪，并对其进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c1ob05167a

文献信息

• Route to Benzo- and Pyrido-Fused 1,2,4-Triazinyl Radicals via <i>N</i>′-(Het)aryl-<i>N</i>′-[2-nitro(het)aryl]hydrazides
  作者：Andrey A. Berezin、Georgia Zissimou、Christos P. Constantinides、Yassine Beldjoudi、Jeremy M. Rawson、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1021/jo402481t

  日期：2014.1.3

  involves the N′-(2-nitroarylation) of easily prepared N′-(het)arylhydrazides via nucleophilic aromatic substitution of 1-halo-2-nitroarenes, which in most cases gives N′-(het)aryl-N′-[2-nitro(het)aryl]hydrazides in good yields. Mild reduction of the nitro group followed by an acid-mediated cyclodehydration gives the fused triazines, which upon alkali treatment afford the desired radicals. Fifteen examples

  提出了两步合成1,3-二取代的苯并和吡啶基稠合的1,2,4-三嗪基自由基的方法。该路线涉及通过1-卤-2-硝基芳烃的亲核芳族取代容易制备的N '-（杂）芳基酰肼的N '-（2-硝基芳基化），在大多数情况下会得到N '-（杂）芳基-N ' -[2-硝基（杂）芳基]酰肼产率高。轻度还原硝基，然后进行酸介导的环脱水，得到稠合的三嗪，经碱处理后可得到所需的基团。给出了在N-1，C-3和C-7处带有一系列取代基的自由基的十五个例子，包括吡啶-2-基和8-氮杂类似物。这条路线到N '-（het）aryl- N'-[2-硝基（杂）芳基]酰肼与苯并-和吡啶甲酸酰肼很好地起作用，需要对乙酰-和三氟乙酰酰肼进行修饰，该修饰涉及不对称的1,1-二芳基取代的肼的多步合成。
• Preparation of Blatter Radicals via Aza-Wittig Chemistry: The Reaction of <i>N</i>-Aryliminophosphoranes with 1-(Het)aroyl-2-aryldiazenes
  作者：Anastasia C. Savva、Styliana I. Mirallai、Georgia A. Zissimou、Andrey A. Berezin、Marina Demetriades、Andreas Kourtellaris、Christos P. Constantinides、Constantinos Nicolaides、Theodossis Trypiniotis、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01297

  日期：2017.7.21

  preheated diphenyl ether at ca. 150–250 °C for 5–25 min affords in most cases the 1,3-diaryl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yls (aka Blatter radicals) in moderate to good yields. All new compounds are fully characterized, including EPR and CV studies for the radicals. Single-crystal X-ray structures of 1-benzoyl-2-(perfluorophenyl)diazene and 1-(perfluorophenyl)-3-phenyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazinyl

  反应Ñ -aryliminophosphoranes与1-（杂）中在约预热二苯醚芳酰基-2- aryldiazenes 在大多数情况下，在150–250°C下进行5–25分钟，可以得到中等至良好的1,3-二芳基-1,4-二氢苯并[ e ] [1,2,4]三嗪4基（又名Blatter自由基）产量。所有新化合物均经过充分表征，包括对基团的EPR和CV研究。还提出了1-苯甲酰基-2-（全氟苯基）二氮杂和1-（全氟苯基）-3-苯基-1,4-二氢苯并[ e ] [1,2,4]三嗪基的单晶X射线结构。
• Catalytic Oxidation of N-Phenylamidrazones to 1,3-Diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yls: An Improved Synthesis of Blatter’s Radical
  作者：Panayiotis Koutentis、Daniele Lo Re

  DOI：10.1055/s-0029-1218782

  日期：2010.6

  Blatter’s radical, 1,3-diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl (1a, R = H), and several of its C-7 substituted analogues (R = CF3, Cl, Br, I, Me, OMe) were prepared in good-to-excellent yields through catalytic oxidation of the corresponding amidrazones by using palladium-on-carbon (1.6 mol%) and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (0.1-1.0 equiv) in air. The reaction conditions were suitable for the preparation of Blatter’s radical on a one-gram scale in up to 87% yield.

  通过使用碳上钯（1.6 mol%）和 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（0.1-1.0 等效当量）在空气中催化氧化相应的脒酮，制备了 Blatter 的自由基 1,3-二苯基-1,4-二氢-1,2,4-苯并三嗪-4-基（1a，R = H）及其多个 C-7 取代的类似物（R = CF3、Cl、Br、I、Me、OMe），并获得了良好到极佳的收率。6 mol%）和 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（0.1-1.0 等量级）在空气中催化氧化制备了相应的脒酮类化合物，收率良好。该反应条件适用于制备一克级的 Blatter 自由基，收率高达 87%。
• “Super stable” Blatter radicals through ArLi addition: surprising chemistry of 7-(trifluoromethyl)benzo[<i>e</i>][1,2,4]triazine
  作者：Emilia Obijalska、Anna Pietrzak、Christos P. Constantinides、Roger D. Sommer、Piotr Kaszyński

  DOI：10.1039/d3cc00832k

  日期：——

  Addition of PhLi to 7-(CF3)benzo[e][1,2,4]triazine at −78 °C gives the “super stable” Blatter radical in high yields, while above −5 °C two additional products are formed. XRD analysis revealed the formation of a “trimer” and a benzo[f][1,2,4]triazepine via a novel mechanism. The latter is formed from the anion generated from the isolated radical, which suggests its instability in organic batteries.

  在 −78 °C 下将 PhLi 加成 7-(CF 3 )benzo[ e ][1,2,4]triazine 以高产率得到“超级稳定”的 Blatter 自由基，而高于 −5 °C 则形成两种额外的产物. XRD 分析揭示了“三聚体”和苯并 [ f ][1,2,4] 三氮杂卓通过一种新机制的形成。后者是由分离的自由基产生的阴离子形成的，这表明它在有机电池中不稳定。
• Thermally induced dimensionality changes in derivatives of a “super stable” Blatter radical
  作者：Bruno Camargo、Irina Zajcewa、Anna Pietrzak、Emilia Obijalska、Jacek Szczytko、Piotr Kaszyński

  DOI：10.1039/d3cp01298k

  日期：——

  of a “super stable” Blatter radical (1,3-diphenyl-7-trifluoromethyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl) with N(1)–Ar = 2-CF3C6H4 and 2-MeOC6H4 were obtained and investigated using XRD and SQUID magnetometry methods. The investigation revealed strong antiferromagnetic interactions in both radicals, which are described using the Hatfield model. For the latter radical, an abrupt and reversible change

  “超稳定”Blatter 自由基（1,3-二苯基-7-三氟甲基-1,4-二氢苯并[ e ][1,2,4]三嗪-4-基）的两个衍生物，其中 N(1)–Ar =获得2-CF 3 C 6 H 4和2-MeOC 6 H 4并使用XRD和SQUID磁力测定方法进行研究。研究揭示了两个自由基中强烈的反铁磁相互作用，这是使用哈特菲尔德模型描述的。对于后一个自由基，在 29 K 时观察到χ ( T ) 图发生突然且可逆的变化。这归因于结构转变，与二维到一维热激活交叉一致，并得到比热的支持测量（C vH 与 T）。这表明该转变与CF 3基团的有序-无序转变有关，这一点通过XRD结构分析得到了证实。