3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-L-xylo-hex-1-enitol | 279684-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-L-xylo-hex-1-enitol
• 英文别名: tert-butyl-[[(2S,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 279684-77-4
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 358.669
• InChiKey: AWUUEOFMBNBQBH-ARFHVFGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-L-xylo-hex-1-enitol 、 (2R,3R,4S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yne-2,3-diol 2-benzoate ester 在 三苯基膦氢溴酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-3,4-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yn-2-ol 在 六羰基钨 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-L-xylo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u

文献信息

• Application of polymer-supported electrophilic reagents for the 1,2-functionalization of glycals
  作者：Andreas Kirschning、Martin Jesberger、Holger Monenschein

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01925-5

  日期：1999.12

  Polymer-supported electrophilic reagents are prepared which efficiently add to carbohydrate-derived glycals under very mild conditions. Depending on the hypervalent reagent initially employed for oxidizing polymer-bound halides 1a or 1b both acetoxyhalogenations or azidoiodination can be carried out. With sugar-derived glycals, 2-deoxy-2-halo-pyranosyl acetates or azides are generated in excellent

  制备了聚合物支撑的亲电子试剂，其在非常温和的条件下可有效地添加至碳水化合物衍生的糖基中。取决于最初用于氧化与聚合物结合的卤化物1a或1b的高价试剂，可以进行乙酰氧基卤化或叠氮碘化。用糖衍生的缩醛，可以极好的收率产生2-脱氧-2-卤代吡喃糖基乙酸酯或叠氮化物。游离羟基是可容忍的。甚至完全未保护的葡糖醛23也可用于2-脱氧-2-碘代乙酸糖基乙酸酯24a，b的短合成。