((2,6-dimethoxyphenyl)methylene)dibenzene | 70430-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: ((2,6-dimethoxyphenyl)methylene)dibenzene
• 英文别名: (2,6-dimethoxyphenyl)diphenylmethane；2-Benzhydryl-1,3-dimethoxybenzene
• CAS: 70430-09-0
• 化学式: C₂₁H₂₀O₂
• 分子量: 304.389
• InChiKey: PXBATINZEXVDON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟异丙醇 、 ((2,6-dimethoxyphenyl)methylene)dibenzene 生成 1-benzhydryl-2,4-dimethoxybenzene 、 (((1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)methylene)dibenzene 、 间苯二甲醚
  参考文献：
  名称：

  光化学逆-Friedel-Crafts 烷基化。环己二烯基阳离子的快速重排

  摘要：

  本文报道了使用激光闪光光解 (LFP) 技术来证明 1,3-二甲氧基苯和二苯甲基的 Friedel-Crafts 反应的环己二烯基阳离子 (σ 配合物)...

  DOI：

  10.1139/v96-282
• 作为产物：
  描述：

  在 高氯酸 、 乙醇 作用下， 反应 12.0h， 以100%的产率得到((2,6-dimethoxyphenyl)methylene)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  Triarylcarbenium Salts Highly Reducible by Primary Alcohols

  摘要：

  一系列带有邻甲氧基的三芳基甲醇（1a: [2,6-(MeO)2C6H3]3COH, 1b: (2-MeOC6H4)[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1c: Ph[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1d：[2,5-(MeO)2C6H3]3COH，1e：Ph2[2,6-(MeO)2C6H3]COH）。Ar3COH 1a-c 在一些笨重的醇类（如 2-丙醇或 2-甲基-1-丙醇）中与少量过量的酸进行短时间处理后，分离出相应的硒盐 [Ar3C]X 2a-c。1a-c 的高碱性是由于邻甲氧基的一对 2p 电子与生成的硒碳的空 2p 轨道发生了通空作用。在乙醇、1-丁醇或 3-甲基-1-丁醇中，1c 和 2c 在非常温和的条件下被还原成三芳基甲烷 Ar3C-H 3c，而在其他体积较大的醇中，1c 和 2c 则在较强的条件下被还原。在某些情况下，副产物醛或酮的形成得到了证实。化合物 1a、b、d、e 以及 2a、b 在更强的条件下发生了类似的反应。在几种醇中的反应速率按 2a < 2b < 2c 的顺序增加，2c 的醇反应速率按乙醇 > 3-甲基-1-丁醇 > 1-丁醇 > 2-丙醇 > 甲醇 > 2-丁醇 > 2-甲基-1-丙醇的顺序降低。化合物 2b、c 在四氢呋喃中也被还原，并在二甲亚砜或水中形成呫吨衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.243

文献信息

• Synthesis of Triarylmethanes via Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Reactions of Diarylmethyl Esters
  作者：Amira H. Dardir、Irene Casademont-Reig、David Balcells、Jonathan D. Ellefsen、Matthew R. Espinosa、Nilay Hazari、Nicholas E. Smith

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00085

  日期：2021.7.26

  compatible with systems for diarylmethyl ester coupling. Furthermore, the reaction can be performed stereospecifically to generate stereoinverted products. On the basis of DFT calculations, it is proposed that the oxidative addition of the diarylmethyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate substrate occurs via an SN2 pathway, which results in the inverted products. Mechanistic studies indicate that oxidative addition

  描述了通过 Pd 催化的 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸二芳基甲酯和芳基硼酸之间的 Suzuki-Miyaura 反应合成三芳基甲烷。该系统在温和的条件下运行，具有广泛的底物范围，包括不包含扩展芳族取代基的二苯甲醇衍生物的偶联。这一点很重要，因为这些底物会导致药物中普遍存在的三芳基甲烷产物类型，而这些底物以前并不与二芳基甲酯偶联系统兼容。此外，该反应可以立体特异性地进行以产生立体反转产物。在 DFT 计算的基础上，提出 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸二芳基甲酯底物的氧化加成是通过 S N2 通路，从而产生倒置产物。机理研究表明，将 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸二芳基甲酯底物氧化加成到 (IPr)Pd(0) 会导致 O-C(苄基) 键的选择性断裂，部分原因是稳定的 η苄基配体与 Pd 之间的3 -相互作用。这与先前描述的涉及苯基酯的 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 反应形成对比，后者涉及
• Efficient access to triarylmethanes through decarboxylation
  作者：Tiash Saha、M. Srinivas Lavanya Kumar、Saurav Bera、Bidhu Bhusan Karkara、Gautam Panda

  DOI：10.1039/c6ra25429b

  日期：——

  A new synthetic approach has been developed for efficient access to triarylmethanes by palladium catalyzed decarboxylative cross coupling reactions. The reaction features sp2–sp3 coupling where benzoic acids upon decarboxylation reacted with diaryl methyl iodides having both electron donating and withdrawing functionalities, leading to the synthesis of diverse triarylmethanes.

  已经开发出一种新的合成方法，以通过钯催化的脱羧交叉偶联反应有效地获得三芳基甲烷。该反应具有sp 2 -sp 3偶联，其中苯甲酸在脱羧后与具有给电子和吸电子功能的二芳基甲基碘反应，从而合成了各种三芳基甲烷。
• A photochemical retro-Friedel–Crafts alkylation. Rapid rearrangement of cyclohexadienyl cations
  作者：Earl Macknight、Robert A. McClelland

  DOI：10.1139/v96-282

  日期：1996.12.1

  This paper reports the use of laser flash photolysis (LFP) techniques to show that cyclohexadienyl cations (σ complexes) of the Friedel–Crafts reaction of 1,3-dimethoxybenzene and the diphenylmethy...

  本文报道了使用激光闪光光解 (LFP) 技术来证明 1,3-二甲氧基苯和二苯甲基的 Friedel-Crafts 反应的环己二烯基阳离子 (σ 配合物)...
• Triarylcarbenium Salts Highly Reducible by Primary Alcohols
  作者：Masanori Wada、Hisashi Mishima、Tetsuya Watanabe、Satoko Natsume、Hideki Konishi、Katsuhiko Kirishima、Shuichi Hayase、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.68.243

  日期：1995.1

  A series of triarylmethanols bearing o-methoxyl groups (1a: [2,6-(MeO)2C6H3]3COH, 1b: (2-MeOC6H4)[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1c: Ph[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1d: [2,5-(MeO)2C6H3]3COH, 1e: Ph2[2,6-(MeO)2C6H3]COH) were prepared. Corresponding carbenium salts, [Ar3C]X 2a—c, were isolated by short-period treatments of Ar3COH 1a—c with a slight excess of acid in some bulky alcohols, such as 2-propanol or 2-methyl-1-propanol. The high basicity of 1a—c was explained by through-space interactions of a pair of 2p electrons of an o-methoxyl oxygen with an empty 2p orbital of the resulting carbenium carbon. In ethanol, 1-butanol or 3-methyl-1-butanol, 1c, as well as 2c, was reduced under very mild conditions to triarylmethane, Ar3C–H 3c, and in other bulkier alcohols it was reduced under more forcing conditions. The formations of aldehyde or ketone, the by-product, were confirmed in some cases. Compounds 1a,b,d,e, as well as 2a,b, reacted in analogous manners under more forcing conditions. The reaction rates in several alcohols increased in the order 2a < 2b < 2c, and the reaction rates of alcohol for 2c decreased in the order ethanol > 3-methyl-1-butanol > 1-butanol > 2-propanol > methanol > 2-butanol > 2-methyl-1-propanol. Compounds 2b,c were also reduced in tetrahydrofuran, and formed xanthene derivatives in dimethyl sulfoxide or in water.

  一系列带有邻甲氧基的三芳基甲醇（1a: [2,6-(MeO)2C6H3]3COH, 1b: (2-MeOC6H4)[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1c: Ph[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1d：[2,5-(MeO)2C6H3]3COH，1e：Ph2[2,6-(MeO)2C6H3]COH）。Ar3COH 1a-c 在一些笨重的醇类（如 2-丙醇或 2-甲基-1-丙醇）中与少量过量的酸进行短时间处理后，分离出相应的硒盐 [Ar3C]X 2a-c。1a-c 的高碱性是由于邻甲氧基的一对 2p 电子与生成的硒碳的空 2p 轨道发生了通空作用。在乙醇、1-丁醇或 3-甲基-1-丁醇中，1c 和 2c 在非常温和的条件下被还原成三芳基甲烷 Ar3C-H 3c，而在其他体积较大的醇中，1c 和 2c 则在较强的条件下被还原。在某些情况下，副产物醛或酮的形成得到了证实。化合物 1a、b、d、e 以及 2a、b 在更强的条件下发生了类似的反应。在几种醇中的反应速率按 2a < 2b < 2c 的顺序增加，2c 的醇反应速率按乙醇 > 3-甲基-1-丁醇 > 1-丁醇 > 2-丙醇 > 甲醇 > 2-丁醇 > 2-甲基-1-丙醇的顺序降低。化合物 2b、c 在四氢呋喃中也被还原，并在二甲亚砜或水中形成呫吨衍生物。