(R)-2-trimethylsilyloxyoctanenitrile | 735328-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-trimethylsilyloxyoctanenitrile
• 英文别名: (R)-2-trimethylsilanyloxy-octanenitrile；2-trimethylsilyloxyoctanenitrile；(S)-2-trimethylsiloxy-octanenitrile；(R)-2-trimethylsiloxy octanenitrile；(2R)-2-trimethylsilyloxyoctanenitrile
• CAS: 735328-50-4
• 化学式: C₁₁H₂₃NOSi
• 分子量: 213.395
• InChiKey: GOOYLSXKGSNJOY-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  58 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-trimethylsilyloxyoctanenitrile 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (R)-2-hydroxyoctanenitrile
  参考文献：
  名称：

  [Ru（phgly）2（binap）] / Li2CO3：一种高活性，坚固且对映选择性的醛氰基硅烷化催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801501
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 三甲基氰硅烷 在 chiral bifunctional Al compound 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (S)-2-trimethylsilyloxyoctanenitrile 、 (R)-2-trimethylsilyloxyoctanenitrile
  参考文献：
  名称：

  一种从碳水化合物出发的新型双功能不对称催化剂的设计：在醛类和苯乙酮的催化不对称氰基硅烷化中的应用

  摘要：

  以碳水化合物为骨架，开发了一种新的活性路易斯酸-路易斯碱双功能不对称催化剂7，该催化剂用于醛类和苯乙酮的不对称氰基硅烷化反应。通过将Al和氧化膦置于羰基化合物和TMSCN的双重活化的最佳位置，发现7位6位的β-Ph基团对于高度不对称感应（至多80％ee）很重要。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00174-x

文献信息

• Fine Modification of Salen Ligands - Effects on the Salen-Ti-Catalyzed Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes
  作者：Chengwei Lv、Qigan Cheng、Daqian Xu、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/ejoc.201100319

  日期：2011.7

  bifunctional N-oxide salen―Ti IV complexes and a pyrrolidine salen―Ti IV complex in combination with achiral N-oxide were developed and applied to the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes. Notably, both enantiomers of trimethylsilyl ethers of cyanohydrins could be easily prepared by modifying the catalysts employed in this reaction, which are based on the same chiral diamine collar

  开发了新的双功能 N-氧化物 salen-Ti IV 配合物和吡咯烷 salen-Ti IV 配合物与非手性 N-氧化物的结合，并将其应用于三甲基氰基氰化物与醛的不对称加成。值得注意的是，氰醇的三甲基甲硅烷基醚的两种对映异构体都可以通过修改该反应中使用的催化剂来轻松制备，这些催化剂基于相同的手性二胺环，源自 L-酒石酸。通过使用相对低的催化剂负载量和仅 1.05 当量的三甲基氰基氰化物 (TMSCN)，通常以中等至良好的对映体过量和优异的产率获得产物。
• A practical Ti-salen catalyst based on dimeric salen ligand for asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes
  作者：Chengwei Lv、Daqian Xu、Shoufeng Wang、Cheng-Xia Miao、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.04.022

  日期：2011.7

  from L-tartaric acid was synthesized through linking two salen units with 1,6-dibromohexane. The corresponding Ti complex was proved to be an efficient catalyst for asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes, providing the corresponding optically active trimethylsilyl ether of cyanohydrins with moderate to good enantiomeric excesses and excellent yields under relatively low catalyst

  通过将两个salen单元与1,6-二溴己烷连接，合成了衍生自L-酒石酸的二聚salen配体。事实证明，相应的Ti络合物是将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中的有效催化剂，在相对较低的催化剂负载条件下，提供了相应的旋光性的氰醇三甲基甲硅烷基醚，具有中等至良好的对映体过量，且产率高。
• Enantioselective Silylcyanation of Aldehydes and Ketones by a Titanium Catalyst Prepared from a Partially Hydrolyzed Titanium Alkoxide and a Schiff Base Ligand
  作者：Kazuhiko Yoshinaga、Takushi Nagata

  DOI：10.1002/adsc.200900207

  日期：2009.7

  base ligand, the enantioselective silylcyanation of aldehydes and ketones proceeded in a short reaction time at room temperature to afford the corresponding optically active cyanohydrin derivatives in excellent chemical yield with high enantiomeric excess (86–97% ee). The results indicate that partially hydrolyzed titanium alkoxides are a promising titanium source for the preparation of efficient catalysts

  在少量（0.2–1.0 mol％）由部分水解的烷氧基钛和光学活性三齿席夫碱配体制备的钛络合物催化剂的存在下，室温下，醛和酮的对映选择性甲硅烷基氰化反应在很短的时间内进行以优异的化学收率和较高的对映体过量（86-97％ee）提供相应的旋光性氰醇衍生物。结果表明，部分水解的钛醇盐是用于制备用于不对称合成的有效催化剂的有前途的钛源。
• Design of a new bifunctional asymmetric catalyst from carbohydrates: application to catalytic asymmetric cyanosilylation of aldehydes and acetophenone
  作者：Motomu Kanai、Yoshitaka Hamashima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00174-x

  日期：2000.4

  A new active Lewis acid–Lewis base bifunctional asymmetric catalyst 7 was developed using carbohydrate as a scaffold and this catalyst was applied to the asymmetric cyanosilylation of aldehydes and acetophenone. The β-Ph group at the 6-position of 7 was found to be important for a high asymmetric induction (up to 80% ee) by bringing the Al and the phosphine oxide at optimum positions for a dual activation

  以碳水化合物为骨架，开发了一种新的活性路易斯酸-路易斯碱双功能不对称催化剂7，该催化剂用于醛类和苯乙酮的不对称氰基硅烷化反应。通过将Al和氧化膦置于羰基化合物和TMSCN的双重活化的最佳位置，发现7位6位的β-Ph基团对于高度不对称感应（至多80％ee）很重要。
• Enantioselective cyanation of aldehydes catalyzed by bifunctional salen–aluminum complex
  作者：Chengwei Lv、Cheng-Xia Miao、Daqian Xu、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1016/j.catcom.2012.06.025

  日期：2012.10

  Chiral N-oxide salen ligands and their corresponding Al complexes were synthesized. Notably, the catalytic activity and asymmetric induction ability of the bifunctional N-oxide salen-Al for asymmetric cyanosilylation were compared with that of bi-component catalyst system including chiral pyrrolidine salen-Al complex and Ph3PO. Interestingly, introducing N-oxide group in salen unit could enhance the activity and enantioselectivity of bifunctional catalyst without further adding Ph3PO as co-catalyst and inverse configurations were generated from the two systems. In addition, excellent yields and high ee values could be obtained under milder conditions in bifunctional catalyst system compared with that of bi-component catalyst system. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.