1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-hexyn-5-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-hexyn-5-ol
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-4-yn-2-ol
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DFGYXQOZXNJCRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-hexyn-5-ol 在 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到(Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-tributylstannylhex-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  nBu3SnH / Et3B在室温下对丙炔醇衍生物加氢苯乙烯化的明显溶剂作用

  摘要：

  溶剂是关键：描述了在室温下使用Et 3 B / O 2作为促进剂进行炔丙醇衍生物加氢苯乙烯化的通用方案（请参见方案）。速率和机理研究表明，Et 3 B在THF中的自氧化产物与在典型溶剂苯中观察到的不同。

  DOI：

  10.1002/chem.201203405
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基硫酸亚乙酯 、 叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48%的产率得到hex-2-yne-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  丙二醇环硫酸盐在与乙酰化物的反应中作为环氧丙烷的替代物

  摘要：

  摘要 乙炔锂与丙二醇环硫酸酯反应干净，经酸性水解后可得到高收率的高炔丙醇。苄基和 TBDPS 保护基团在这些条件下是稳定的，但 THP、TBS、缩醛和原酸酯基团不是。容易获得的 (S)-环硫酸盐可在不损失立体化学完整性的情况下生成 (S)-醇。

  DOI：

  10.1081/scc-120015819

文献信息

• Kinetic versus Thermodynamic Stereoselectivity in the Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives Using AIBN and Et₃B as Promotors
  作者：Martins S. Oderinde、Howard N. Hunter、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201202099

  日期：2012.8.27

  Et3B versus AIBN: Equally radical? The stereoselectivity of hydrostannylation of internal propargyl alcohol derivatives has been studied by using both 2‐2′‐azobisisobutyronitrile (AIBN) and Et3B as promoters. With silyl‐protected alcohols, complete Z selectivity of the resultant vinylstannane has been achieved with Et3B, whereas AIBN shows zero stereoselectivity. Evidence suggests that, despite decades

  Et 3 B与AIBN：同样是激进的？通过使用2-2'-偶氮二异丁腈（AIBN）和Et 3 B作为促进剂，研究了内部炔丙醇衍生物的加氢苯乙烯基化的立体选择性。使用甲硅烷基保护的醇，用Et 3 B可以实现所得到的乙烯基锡烷的完全Z选择性，而AIBN的立体选择性为零。有证据表明，尽管经过了数十年的接受，采用Et 3 B和AIBN的加氢苯乙烯基化机理在机理上似乎是截然不同的。
• Propylene Glycol Cyclic Sulfate as a Substitute for Propylene Oxide in Reactions with Acetylides
  作者：Roderick W. Bates、Tushar B. Maiti

  DOI：10.1081/scc-120015819

  日期：2003.1.4

  Abstract Lithium acetylides react cleanly with propylene glycol cyclic sulfate to give, after acidic hydrolysis, homopropargylic alcohols in good yield. The benzyl and TBDPS protecting groups are stable to these conditions, but the THP, TBS, acetal and orthoester groups are not. The readily available (S)-cyclic sulfate gives the (S)-alcohol without loss of stereochemical integrity.

  摘要 乙炔锂与丙二醇环硫酸酯反应干净，经酸性水解后可得到高收率的高炔丙醇。苄基和 TBDPS 保护基团在这些条件下是稳定的，但 THP、TBS、缩醛和原酸酯基团不是。容易获得的 (S)-环硫酸盐可在不损失立体化学完整性的情况下生成 (S)-醇。
• Pronounced Solvent Effect on the Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives with<i>n</i>Bu₃SnH/Et₃B at Room Temperature
  作者：Martins S. Oderinde、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201203405

  日期：2013.2.18

  The solvent is key: A general protocol is described for the hydrostannylation of propargyl alcohol derivatives at room temperature using Et3B/O2 as the promoter (see scheme). Rate and mechanistic studies point to a different autoxidation product of Et3B in THF than is observed in benzene, the typical solvent.

  溶剂是关键：描述了在室温下使用Et 3 B / O 2作为促进剂进行炔丙醇衍生物加氢苯乙烯化的通用方案（请参见方案）。速率和机理研究表明，Et 3 B在THF中的自氧化产物与在典型溶剂苯中观察到的不同。