triisopropylsulfoxonium tetrafluoroborate | 1027607-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: triisopropylsulfoxonium tetrafluoroborate
• CAS: 1027607-76-6
• 化学式: BF₄*C₉H₂₁OS
• 分子量: 264.136
• InChiKey: ZOCPVIUAANWSMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (肉)桂腈 、 triisopropylsulfoxonium tetrafluoroborate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.08h， 以51%的产率得到(+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  gem-Dimethylcyclopropanation Using Triisopropylsulfoxonium ­Tetrafluoroborate: Scope and Limitations

  摘要：

  一种新的亲核异丙基转移试剂，三异丙基亚磺酸四氟硼酸盐，已被制备并评估。使用该试剂和氢化钠在二甲基形式酰胺中，一系列电子缺乏的烯烃，包括若干香豆素类似物、α,β-不饱和酮、二烯酮和醌，以及α,β-不饱和酯、腈、磺酰和硝基化合物，已被转化为相应的gem-二甲基环丙烷化合物。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083165
• 作为产物：
  描述：

  triisopropylsulfonium tetrafluoroborate 在 ruthenium trichloride sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以76%的产率得到triisopropylsulfoxonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  An Improved gem-Dimethylcyclopropanation Procedure Using Triisopropylsulfoxonium Tetrafluoroborate

  摘要：

  本文描述了一种新的环丙烷化反应，用于处理α，β-不饱和羰基化合物和相关体系，该反应在二甲基甲酰胺中使用三异丙基磺酸鎓四氟硼酸盐和氢化钠。使用这种试剂，一系列α，β-不饱和酮（以及酯和乙烯基硝基化合物）被转化为相应的gem-二甲基环丙基羰基化合物；此外，本文还描述了一种初步结果，即通过一锅串联氧化-环丙烷化反应，将活化的醇直接转化为gem-二甲基环丙基酮，尽管产率较低。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1042761
• 作为试剂：
  描述：

  富马酸二乙酯 在 triisopropylsulfoxonium tetrafluoroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到diethyl 3,3-dimethyl-(+/-)-trans-1,2-cyclopropandioate
  参考文献：
  名称：

  宝石-二甲基取代的二乙烯基环丙烷 的应对重排†

  摘要：

  已经研究了一定范围的取代的二乙烯基环丙烷对热Cope重排的反应性。考察了宝石-二甲基取代对环丙烷的影响，烯烃的几何形状，环丙烷的相对立体化学以及一系列官能团的空间和电子效应，并将开发的方法用于合成一系列官能化的1 ，4-环庚二烯的高收率。

  DOI：

  10.1039/c3ob41617h

文献信息

• [EN] RSV ANTIVIRAL PYRAZOLO- AND TRIAZOLO-PYRIMIDINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DE PYRAZOLO- ET TRIAZOLO-PYRIMIDINE ANTIVIRAUX DU VIRUS RESPIRATOIRE SYNCYTIAL (VRS)
  申请人：JANSSEN SCIENCES IRELAND UC

  公开号：WO2016174079A1

  公开（公告）日：2016-11-03

  The invention concerns novel substituted pyrazolo- and triazolo-pyrimidine compounds of formula (I) having antiviral activity, in particular, having an inhibitory activity on the replication of the respiratory syncytial virus (RSV). The invention further concerns pharmaceutical compositions comprising these compounds and the compounds for use in the treatment of respiratory syncytial virus infection.

  这项发明涉及具有抗病毒活性的新型取代吡唑并三唑基嘧啶化合物，其化学式为(I)，特别是对呼吸道合胞病毒（RSV）复制具有抑制活性。该发明还涉及包含这些化合物的药物组合物，以及用于治疗呼吸道合胞病毒感染的化合物。
• <i>gem</i>-Dimethylcyclopropanation of dibenzylideneacetone using triisopropyl sulfoxonium tetrafluoroborate
  作者：Michael G. Edwards、David S. Pugh、Adrian C. Whitwood、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1107/s0108270108042431

  日期：2009.2.15

  dibenzylideneacetone (dba) and triisopropyl sulfoxonium tetrafluoroborate has been reinvestigated. The stereochemistry of the major diasteromeric bis(gem‐dimethylcyclopropane) adduct has now been assigned as [(1RS,3RS)‐2,2‐dimethyl‐3‐phenylcyclopropyl][(1SR,3SR)‐2,2‐dimethyl‐3‐phenylcyclopropyl]methanone, C23H26O, by X‐ray crystallographic studies on a twinned crystal. The asymmetric unit contains two

  对二亚苄基丙酮（dba）和三异丙基sulf磺酸四氟硼酸酯之间的反应进行了重新研究。主要非对映体双（gem-二甲基环丙烷）加合物的立体化学现已指定为[（1 RS，3 RS）-2,2-二甲基-3-苯基环丙基] [（1 SR，3 SR）-2,2- 4,4-二甲基-3-苯基环丙基]甲酮，C 23 ħ 26上的双晶O，通过X射线晶体学研究。不对称单元包含两个加合物分子，其构象在苯环相对于相邻的环丙烷化双键的取向上不同。每个加合物的羰基大约沿a排列轴和彼此相反的方向。分子堆积以沿b轴给出正弦曲线图案。这是第一个报告了X射线晶体结构测定的无环双（二甲基环丙基）酮，也是第一个双环丙烷化的dba类似物。在未来的研究中，使用双（二甲基环丙基）酮作为试剂，在重排过程中以及作为潜在的配体和配体前体，主要的非对映异构体具有内消旋结构（因此确认次要异构体为外消旋体）这一知识将被证明是无价的。在有机金属化学中。
• En Route to D-Ring Inverted Phorbol Esters
  作者：Sharon Chow、Tanja Krainz、Paul V. Bernhardt、Craig M. Williams

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03379

  日期：2019.11.1

  promotors, due to protein kinase C (PKC) activation, but more recently higher oxidized natural derivatives have been shown to display antitumor activity. Given the synthetic difficulty, systematic non-natural systems are not readily available to further interrogate PKC binding. Herein reported is the concise construction of a considerably advanced intermediate toward D-ring inverted phorbol esters, enabled

  由于蛋白激酶C（PKC）的活化，长寿酯一直被认为是肿瘤的促进剂，但最近已证明，氧化程度更高的天然衍生物具有抗肿瘤活性。鉴于合成困难，系统性的非天然系统不易用于进一步询问PKC结合。本文报道了向D-环倒的佛波酯的相当先进的中间体的简洁构造，其通过涉及高度官能化的四氢苯并呋喃的铑催化的[4 + 3]环加成反应得以实现。
• Synthetic Tigliane Intermediates Engage Thiols to Induce Potent Cell Line Selective Anti‐Cancer Activity
  作者：Sharon Chow、Tanja Krainz、Christian J. Bettencourt、Natasa Broit、Blake Ferguson、Mingzhao Zhu、Kenneth G. Hull、Gregory K. Pierens、Paul V. Bernhardt、Peter G. Parsons、Daniel Romo、Glen M. Boyle、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.202003221

  日期：2020.10.21

  effects on potency. Furthermore, although the non‐natural derivatives did not outcompete the natural systems in the PKC‐activation sensitive MCF7 cancer cell line, they outperformed in other cancer cell lines (MM96L and CAL27). This observation strongly suggested an alternate mode of action not involving activation of PKC, but instead involves thiol addition as indicated by glutathione addition and NF‐κB

  包含有佛波醇和TPA等标志性成员的tigliane环系统，由于多次观察到显示出强大的生物活性并随后用作主流生化工具而广为人知。传统上，天然存在的类蝶粉通过PKC激活被认为是肿瘤的促进剂，尽管最近人们已将更多高度氧化的天然衍生物鉴定为抗肿瘤剂。鉴于仅进行了有关骨骼立体化学修饰的有限的综合研究，非天然系统可能有助于通过询问细胞敏感性来更好地了解tigliane药效团。在此背景下，合成了许多高度官能化的非天然D环倒置佛波酯的简明结构，通过铑催化的[4 + 3]环加成反应，并使用多种癌细胞系进行生物学评估。生物学结果突出了这样一种观念，即结构的细微变化会对效能产生巨大影响。此外，尽管非天然衍生物在PKC活化敏感的MCF7癌细胞系中没有超过天然系统，但在其他癌细胞系（MM96L和CAL27）中却胜过天然系统。该观察结果强烈提示了另一种作用方式，不涉及激活PKC，而是涉及谷胱甘肽添加和NF-κB报告基
• Catalytic Enantioselective <i>de novo</i> Construction of Chiral Arenes through Desymmetrizing Oxidative [4+2]‐Cycloaddition
  作者：Biki Ghosh、Mahesh Singh Harariya、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1002/anie.202204523

  日期：2022.9.12

  A desymmetrization approach to centrally chiral unfunctionalized arenes is developed through the enantioselective de novo construction of the arene ring by oxidative [4+2]-cycloaddition of polycyclic meso-cyclohexenediones. Catalyzed by a diphenylprolinol silyl ether, this external oxidant-free protocol gives rise to diversely substituted chiral arenes with outstanding enantioselectivity (up to >99

  中心手性非官能化芳烃的去对称化方法是通过多环内消旋-环己烯二酮的氧化[4+2]-环加成对芳烃环的对映选择性从头构建来开发的。在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚的催化下，这种无外部氧化剂的方案产生了具有出色对映选择性（高达 >99.0:0.1 er）的多种取代的手性芳烃。