hex-5-enoyldimethylphenylsilane | 547744-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hex-5-enoyldimethylphenylsilane
• 英文别名: 1-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-5-en-1-one；1-[Dimethyl(phenyl)silyl]hex-5-en-1-one
• CAS: 547744-75-2
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: YKJLGEZAVCPYBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-5-enoyldimethylphenylsilane 在 (1R,2R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 苯硅烷 作用下， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  共和铁催化的不饱和酰基硅烷的氢原子转移引发的环化反应中的自由基亲和力

  摘要：

  [1,2]自由基布鲁克重排（RBR）已被确定为M–H（M = Co，Fe）催化的涉及不饱和酰基硅烷的氢原子转移反应的可行途径。以相同的概念为指导，我们探索了两种转化，即共催化的环异构化反应和铁催化的环化/吉塞加成反应。这两个反应都涉及通过亲和力反转和自由基易位产生通用的α-甲硅烷氧基自由基中间体，这在机理上不同于涉及片段化/还原途径的偶联反应。因此已经以高的区域和非对映体选择性实现了环状甲硅烷基烯醇醚和空间上拥挤的环戊醇衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04774
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-dithian-2-yl)dimethyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 、 chloroamine-T 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 hex-5-enoyldimethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷氰醇通过有机催化环醚化的动力学拆分

  摘要：

  描述了酰基硅烷的不对称氰化反应，涉及手性酰基硅烷氰醇的原位形成，然后通过有机催化环醚化进行动力学拆分。高度对映和非对映选择性的环醚化对于实现动力学拆分的高效率至关重要。因此，获得了具有对映体富集形式的含有带有甲硅烷基，氰基和羟基的四取代的手性碳原子的酰基硅烷氰醇。因此，该方案为旋光酰基硅烷氰醇提供了一种有效的催化方法，该化合物具有潜在的手性构建基，可用于合成药物相关的手性有机硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.201801600

文献信息

• Ti(III)-Mediated Radical-Induced Approach to a Bicyclic δ-Lactone with a Bridgehead β-Hydroxy Group
  作者：Tushar Chakraborty、Dipendu Das、Hina Khan

  DOI：10.1055/s-0037-1609586

  日期：2018.8

  Strategic Applications in Synthesis Abstract Herein, we portray a synthetic route to a bicyclic lactone containing a bridgehead hydroxy group, a structure that is present in many natural products of biological and medicinal relevance. Ethyl (E)-3-(dimethylphenylsilyl)-7,8-epoxyoct-2-enoate underwent radical-mediated­ reductive epoxide opening with concomitant intramolecular cyclization using Cp2Ti(III)Cl

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 在本文中，我们描绘了一种合成方法，可合成含有桥头羟基的双环内酯，该结构存在于许多具有生物学和医学意义的天然产物中。（E）-3-（二甲基苯基甲硅烷基）-7,8-环氧辛-2-烯酸乙酯进行自由基介导的还原性环氧开放反应，并伴随分子内环化，使用Cp 2 Ti（III）Cl生成顺式-6-（二甲基苯基甲硅烷基）-3 -oxabicyclocyclo [4.3.0] nonan-4-one，一种双桥内酯，具有桥头甲硅烷基作为掩蔽的羟基。此外，桥头的C–Si键经历了立体保持性氧化裂解，形成顺式在Tamao-Fleming氧化条件下，高产-6-hydroxy-3-oxabicyclocyclo [4.3.0] nonan-4-one; 这证明了该策略在许多天然产物中的潜在效用，这些天然产物具有嵌入在双环内酯框架中的相似的羟基化桥头手性中心。
• Enantio- and Diastereoselective Tandem Zn-Promoted Brook Rearrangement/Ene−Allene Carbocyclization Reaction
  作者：Rozalia Unger、Fritz Weisser、Nicka Chinkov、Amnon Stanger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol9004036

  日期：2009.4.16

  The zinc-catalyzed addition of various alkynes to acylsilanes followed by a Zn−Brook rearrangement and either the Zn−ene−allene or Zn−yne−allene cyclization led to the enantio- and diastereoselective formation of carbocycles in a single-pot operation.

  在酰基硅烷中锌催化的各种炔烃的加成反应，然后进行Zn-Brook重排以及Zn-烯-丙二烯或Zn-炔-丙二烯的环化反应，导致单锅操作中碳环的对映体和非对映体选择性形成。
• Diastero- and enantioselective intramolecular carbometalation reaction
  作者：Rozalia Unger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.038

  日期：2010.6

  The zinc-catalyzed addition of various alkynes to acylsilanes followed by a Zn-Brook rearrangement and either the Zn-ene-allene or Zn-yne-allene cyclization led to the enantio- and diastereoselective formation of carbocycles in a single-pot operation. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.