(bromoethynyl)dimethyl(phenyl)silane | 55002-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (bromoethynyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 2-Bromoethynyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 55002-83-0
• 化学式: C₁₀H₁₁BrSi
• 分子量: 239.187
• InChiKey: STPMUFPAVCGOIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bromoethynyl)dimethyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 乙腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-4-(diisopropylsilyl)-5-[2-(dimethylphenylsilyl)ethynyl]oct-4-ene
  参考文献：
  名称：

  氢化二异丁基铝促进1-甲硅烷基-2-（2-甲硅烷基乙炔基）苯与1,4-二甲硅烷基-3-烯-1-炔的环化反应合成取代的苯并甲硅烷基和甲硅烷基

  摘要：

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.011
• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯基甲硅烷基)乙酰亚基 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(bromoethynyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二异丁基氢化铝促进了1-氢甲硅烷基-4-甲硅烷基-1,3-烯炔到多取代甲硅烷基的环化反应

  摘要：

  描述了一种制备不对称多取代甲硅烷的有效方法。1-氢甲硅烷基-4-甲硅烷基-1,3-炔烃与氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到多取代的甲硅烷基。该方法可用于以2-氢甲硅烷基-1-（甲硅烷基乙炔基）苯为底物的苯并甲硅烷基的合成。甚至通过亚化学计量的DIBAL-H也促进了硅溶胶的形成。该反应提供了制备甲硅烷和苯甲硅烷的直接方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00038

文献信息

• Aldehyde-selective addition of alkynylchromium compounds prepared by reduction of alkynyl halides with chromium(II) reagent
  作者：Kazuhiko Takai、Tooru Kuroda、Shigeki Nakatsukasa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozakil

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80894-7

  日期：1985.1

  Alkynyl halides are reduced by chromium(II) chloride in DMF to give unisolable alkynylchromium compounds which add selectively to an aldehyde moiety without affecting the coexisting ketone group of the substrate.

  炔基卤化物在DMF中被氯化铬（II）还原，得到可溶的炔基铬化合物，该化合物选择性地添加到醛基中，而不会影响底物的共存酮基。
• Directed Nickel‐Catalyzed <i>pseudo</i> ‐Anomeric C−H Alkynylation of Glycals as an Approach towards <i>C</i> ‐Glycoconjugate Synthesis
  作者：Morgane Robichon、David Branquet、Jacques Uziel、Nadège Lubin‐Germain、Angélique Ferry

  DOI：10.1002/adsc.202100823

  日期：2021.11.23

  The synthesis of complex C-glycoconjugates is presented here using a key directed nickel-catalyzed C−H alkynylation step. Thanks to a bidentate amidoquinoline-type directing group, the insertion of diverse alkynyl moieties onto the pseudo-anomeric position of glycal substrates was performed on ten examples in moderate to good yields. These platforms were used as starting substrates in a click reaction

  此处介绍了使用关键的镍催化 C-H 炔基化步骤合成复杂的C-糖缀合物。由于双齿酰氨基喹啉型导向基团，在十个实例中以中等至良好的产率将不同的炔基部分插入到糖基底物的假异头位置上。这些平台在与复合叠氮化物的点击反应中用作起始底物，以形成原始的C-糖缀合物。通过该途径，合成了C-糖基化氨基酸、C-联二糖和C-糖基化生物素衍生物。还提出了去除指导组的初步条件。
• Dual Role of Alkynyl Halides in One-Step Synthesis of Alkynyl Epoxides
  作者：Alexander Trofimov、Natalia Chernyak、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja806178r

  日期：2008.10.15

  It was demonstrated that alkynyl halides could serve as a source of Br+ and acetylide ions in the same transformation. This allowed for the efficient one-step preparation of alkynyl epoxides, important organic building blocks, from readily available starting materials.
• Palladium-Catalyzed Regioselective Alkynylation of Pyrroles and Azoles under Mild Conditions: Application to the Synthesis of a Dopamine D-4 Receptor Agonist
  作者：Etienne Brachet、Philippe Belmont

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01093

  日期：2015.8.7

  A mild and general method for the direct alkynylation of azoles such as pyrrole, indole, and 7-azaindole is described here. Using a simple catalytic system such as Pd(OAc)(2) (2.5 mol %), P(tBu)(2)Me center dot HBF4 (5 mol %), and NaOAc (2 equiv) allowed the regioselective introduction of various alkynyl residues at the C-2 position of pyrroles. Interestingly, C-2 alkynylation was also observed on C-3-substituted indoles, whereas classical C-3 alkynylation was obtained on selected unsubstituted indoles and 7-azaindole. Our methodology has been illustrated by the efficient synthesis of a potential schizophrenia drug (dopamine D-4 inhibitor).
• TAKAI, KAZUHIKO;KURODA, TOORU;NAKATSUKASA, SHIGEKI;OSHIMA, KOICHIRO;NOZAK+, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 45, 5585-5588
  作者：TAKAI, KAZUHIKO、KURODA, TOORU、NAKATSUKASA, SHIGEKI、OSHIMA, KOICHIRO、NOZAK+

  DOI：——

  日期：——