tert-butylsilylcyclopentadiene | 96502-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butylsilylcyclopentadiene
• 英文别名: C5H5SiMe2(t-Bu)；Tert-butyl-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-dimethylsilane
• CAS: 96502-48-6
• 化学式: C₁₁H₂₀Si
• 分子量: 180.365
• InChiKey: YHBZEHHQKPWMOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylsilylcyclopentadiene 在 二氮烯 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diethyl 7-tert-butyldimethylsilyl-2,3-diazabicyclo[2,2,1]heptane-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-甲硅烷基对环戊烷-1,3-二基的反应性的影响。分子内环封闭与甲硅烷基迁移

  摘要：

  在2,3-二氮杂-7-甲硅烷基双环[2.2.1]庚-2-烯的热和光化学脱氮中，研究了单线和三线态2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基的生成及其反应性。定量获得了5-甲硅烷基环戊烯（甲硅烷基迁移产物），而在脱氮反应中未检测到5-甲硅烷基双环[2.1.0]戊烷（分子内闭环产物）。氘标记研究表明，5-硅烷基环戊烯是由单峰2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基中的表面[1,2]甲硅烷基迁移形成的。UDFT计算密切重现单线双自由基的观测反应：分子内闭环的焓屏障计算为Δ ħ ⧧外切468 = 5.8千卡/摩尔和Δ ħ ⧧远藤468 = 6.7千卡/摩尔，其比为[1,2]的甲硅烷基的迁移，Δ的能量势垒高得多的ħ ⧧ 468 = 2.7千卡/摩尔。甲硅烷基对提高分子内环化的能垒的显著作用是通过2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基的最低单重态的电子构型合理化的。

  DOI：

  10.1021/jo049580z
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39%的产率得到2,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-cyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基甲基，双（三甲基甲硅烷基）甲基和甲硅烷基取代的环戊二烯及其碱金属配合物的合成与表征1

  摘要：

  制备了一系列新的Me 3 SiCH 2 -，（Me 3 Si）2 CH-，Me 2 Bu t Si-或Me 3 Si-取代的环戊二烯及其碱金属配合物。烷基化或NAC的甲硅烷基化5 ħ 5与（ME 3 Si）的2 CHBr或卜吨我2的SiCl的四氢呋喃，得到Ç 5 ħ 5 {CH（森达3）2 } 1（Cp ř 1H）或C 5 ħ 5（ SiMe 2卜吨）2（Cp吨1H）和C 5 H ^ 4（森达2卜吨）2 3（Cp TT 1H），分别。的金属化1，2或3与礼部Ñ，NaNH 2或KH给MCP - [R（M =锂4，钠5或K 6），NACP吨7或MCP TT（M =锂8或K 9）。用（Me 3治疗6Si）的2 CHBr产生ç 5 ħ 4 [CH（森达3）2 ] 2 10（Cp RR H）。将Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2（TMEDA）添加至4或8得到[LiCp R（TMEDA）]

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00559-7

文献信息

• tert-Butylsilylcyclopentadienyl Group 4 metal complexes
  作者：Regine Wolfgramm、Cristina Ramos、Pascual Royo、Maurizio Lanfranchi、Maria Angela Pellinghelli、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01446-9

  日期：2003.4

  New Group 4 metal t-butyldimethylsilyleyclopentadienyl complexes [MCpCp'Cl-2] (Cp = eta(5)-C5H5 : Cp' = eta(5)'-C5H4SiMe2',Bu; M = Ti 4, Zr 5, Hf 6) were prepared by reaction of 1 equiv. of the lithium (2) and thallium (3) salts of t-butyldimethylsilylcyclopentadiene I with the monocyclopentadienyl complexes [MCpCl3. DME] (M = Zr, Hf) and [TiCpCl3], respectively, A similar reaction using ZrCl4(THF)2 and HfCl4 with 2 equiv. of the lithium salt 2 gave the symmetric [MCp2Cl2] (M = Zr 7, Hf8) rnetallocenes. Alkylation of these compounds with 2 equiv. of MgRCl (R = Me. CH2Ph) and Li(CH2CMe2Ph) afforded the dialkyl complexes [MCpCp'R-2] (R = Me, M = Zr 9, Hf 10: R = CH2Ph. M = Ti 11. Zr 12. Hf 13). [ZrCp2(CH2Ph):] 14 and [ZrCpCp'(CH2CMe2Ph)(2)] 17, A Similar reaction of 5 with 1 equiv. of Mg(CH2Ph)Cl gave the monobenzyl compound [ZrCpCp'Cl(CH2Ph)] (15), Hydrolysis of 15 with a stoichiometric amount of water afforded the dinuclear mu-oxo compound [(ZrCpCp'Cl)(2)(mu-O)] (16). All of the new complexes reported were characterized by elemental analysis and H-1 and C-13 NMR spectroscopy and the molecular structures of 4 and 16 were determined by X-ray diffraction methods. Ethylene polymerization activities were measured for compounds 4-7. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• JONES, P. R.;ROZELL, J. M. ,, JR.;CAMPBELL, B. M., ORGANOMETALLICS, 1985, 4, N 8, 1321-1324
  作者：JONES, P. R.、ROZELL, J. M. ,, JR.、CAMPBELL, B. M.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and characterization of trimethylsilylmethyl-, bis(trimethylsilyl)methyl-and silyl-substituted cyclopentadienes and their alkali metal complexes1Dedicated to Professor Ken Wade, as a mark of friendship and as a recognition of his many contributions to chemistry.1
  作者：Michael A Edelman、Peter B Hitchcock、Michael F Lappert、Dian-Sheng Liu、Shun Tian

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00559-7

  日期：1998.1

  4, Na 5 or K 6), NaCpt7 or MCptt (M=Li 8 or K 9). Treatment of 6 with (Me3Si)2CHBr produced C5H4[CH(SiMe3)2]210 (CpRRH). Addition of Me2NCH2CH2NMe2 (TMEDA) to 4 or 8 afforded [LiCpR(TMEDA)] 11 or [LiCptt(TMEDA)] 12. From 6 and Me2SiCl2 Me2Si[C5H4CH(SiMe3)2]213 [Me2Si(CpRH)2] was obtained and converted into its potassium salt Me2Si(CpRK)214. Metallation of C5H3(SiMe3)3 (Cp‴H) with LiBun, NaNH2 or

  制备了一系列新的Me 3 SiCH 2 -，（Me 3 Si）2 CH-，Me 2 Bu t Si-或Me 3 Si-取代的环戊二烯及其碱金属配合物。烷基化或NAC的甲硅烷基化5 ħ 5与（ME 3 Si）的2 CHBr或卜吨我2的SiCl的四氢呋喃，得到Ç 5 ħ 5 CH（森达3）2 } 1（Cp ř 1H）或C 5 ħ 5（ SiMe 2卜吨）2（Cp吨1H）和C 5 H ^ 4（森达2卜吨）2 3（Cp TT 1H），分别。的金属化1，2或3与礼部Ñ，NaNH 2或KH给MCP - [R（M =锂4，钠5或K 6），NACP吨7或MCP TT（M =锂8或K 9）。用（Me 3治疗6Si）的2 CHBr产生ç 5 ħ 4 [CH（森达3）2 ] 2 10（Cp RR H）。将Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2（TMEDA）添加至4或8得到[LiCp R（TMEDA）]
• 2-Silyl Group Effect on the Reactivity of Cyclopentane-1,3-diyls. Intramolecular Ring-Closure versus Silyl Migration
  作者：Manabu Abe、Satoshi Kawanami、Chizuko Ishihara、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo049580z

  日期：2004.8.1

  of singlet and triplet 2-silylcyclopentane-1,3-diyls and their reactivity have been investigated in the thermal and photochemical denitrogenation of 2,3-diaza-7-silylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene. 5-Silylcyclopentene (silyl migration product) is quantitatively obtained, while 5-silylbicyclo[2.1.0]pentane (intramolecular ring-closure product) is not detected in the denitrogenation reactions. Deuterium labeling

  在2,3-二氮杂-7-甲硅烷基双环[2.2.1]庚-2-烯的热和光化学脱氮中，研究了单线和三线态2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基的生成及其反应性。定量获得了5-甲硅烷基环戊烯（甲硅烷基迁移产物），而在脱氮反应中未检测到5-甲硅烷基双环[2.1.0]戊烷（分子内闭环产物）。氘标记研究表明，5-硅烷基环戊烯是由单峰2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基中的表面[1,2]甲硅烷基迁移形成的。UDFT计算密切重现单线双自由基的观测反应：分子内闭环的焓屏障计算为Δ ħ ⧧外切468 = 5.8千卡/摩尔和Δ ħ ⧧远藤468 = 6.7千卡/摩尔，其比为[1,2]的甲硅烷基的迁移，Δ的能量势垒高得多的ħ ⧧ 468 = 2.7千卡/摩尔。甲硅烷基对提高分子内环化的能垒的显著作用是通过2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基的最低单重态的电子构型合理化的。