3-tert-butyldimethylsiloxy-2-pentene | 58367-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-tert-butyldimethylsiloxy-2-pentene
• 英文别名: (Z)-tert-butyldimethyl(pent-2-en-3-yloxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[(Z)-pent-2-en-3-yl]oxysilane
• CAS: 58367-64-9
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: QXOVPDAHBCXKSW-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsiloxy-2-pentene 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R,4S,5S)-2-ethyl-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  手性α-甲基醛的醛醇缩合反应中的非对面选择性：一种计算机建模方法。

  摘要：

  Z烯醇硼酸酯与手性α-甲基醛的醛醇缩合反应的过渡态模型（参见方案4和6）表明，三个过渡结构（F，AF，R）在控制π面选择性中起主要作用。“ Felkin”结构（F）的特征在于Me-CH --- C（O）-C *和CH --- C（O）-C * -Me二面角约为-60°/ -65°， + 100°。“劳斯（Roush）”结构（R）的值为-60°/ -65°和±175°/ 180°，而“反细致”结构（AF）的值为+ 60°/ + 65°和大约+ 50°。我们的分析表明，在与Z烯酸酯反应中，非键合相互作用在确定醛非对映选择性方面起着最重要的作用，立体电子效应可能会被空间效应所取代。与醛轴承相对小和反应“平坦的”的取代基（PH-，H 2 CCH-中，Me 2 CCH-）是3,4-顺式选择性（“Felkin”选择性），而与醛轴承笨重团的反应（各种烷基）是3，4-抗选择性的（“ Anti-Felk

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80452-x
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsiloxy-2-pentene 在 C₁₅H₁₆O₂*Cl₄Sn 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-tert-butyldimethylsiloxy-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Highly Regio- and Stereoselective Isomerization of Silyl Enol Ethers Catalyzed by LBA. A Remarkable Enantiomer Discrimination of Chiral LBA

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9812936

文献信息

• Palladium-catalysed alkene chain-running isomerization
  作者：Andrew L. Kocen、Maurice Brookhart、Olafs Daugulis

  DOI：10.1039/c7cc04953f

  日期：——

  We report a method for palladium-catalysed chain-running isomerization of terminal and internal alkenes. Using an air-stable 2,9-dimethylphenanthroline-palladium catalyst in combination with NaBAr4 promoter, olefins are converted to the most stable double bond isomer at −30 to 20 °C. Silyl enol ethers are readily formed from silylated allylic alcohols. Fluorinated substituents are compatible with the

  我们报告了末端和内部烯烃的钯催化链运行异构化的方法。使用空气稳定的2,9-二甲基菲咯啉-钯催化剂与NaBAr 4助催化剂结合，可在-30至20°C的条件下将烯烃转化为最稳定的双键异构体。甲硅烷基烯醇醚易于由甲硅烷基化的烯丙醇形成。氟化取代基与反应条件相容，从而可以合成氟烯酸酯。可以以克为单位使用低至0.05％的催化剂负载量。
• Unprecedented alkylation of silicon enolates with alcohols via carbenium ion formations catalyzed by tin hydroxide-embedded montmorillonite
  作者：Michael Andreas Tandiary、Masashi Asano、Taiki Hattori、Satoshi Takehira、Yoichi Masui、Makoto Onaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.073

  日期：2017.5

  The solid acid, tin hydroxide-embedded montmorillonite, catalyzes the unprecedented alkylation of various silicon enolates with primary, secondary and tertiary benzylic alcohols as well as secondary allylic alcohols. The acid catalysis of Sn-Mont was not only higher than that of the other ion-exchanged montmorillonites (M-Mont; M = H, Ti, Fe and Al), but also higher than that of the typical homogeneous

  固体酸，氢氧化锡包埋的蒙脱石可催化各种烯醇硅与伯，仲和叔苄醇以及仲烯丙基醇的空前烷基化。Sn-Mont的酸催化作用不仅高于其他离子交换的蒙脱土（M-Mont； M = H，Ti，Fe和Al），而且高于典型的均相酸催化剂（如BF）3 ·OEt 2，TMSOTf和TfOH。
• AN EFFICIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF<i>THREO</i>CROSS-ALDOLS FROM SILYL ENOL ETHERS AND ALDEHYDES USING TRITYL PERCHLORATE AS A CATALYST
  作者：Teruaki Mukaiyama、Shu Kobayashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.1985.447

  日期：1985.4.5

  Threo cross-aldol products are predominantly formed in good yields by treating tert-butyldimethylsilyl enol ethers with aldehydes in the presence of a catalytic amount of trityl perchlorate.

  通过在催化量的高氯酸三苯甲基酯存在下用醛处理叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚，主要以良好的产率形成苏式交叉羟醛产物。
• Lewis acid promoted ene-like reactions of enol ethers with aldehydes
  作者：Hisashi Shoda、Takashi Nakamura、Keiji Tanino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73732-4

  日期：1993.9

  Use of organoaluminum reagents induces ene-like reactions of enol silyl ethers with aldehydes, and enols having bulky silyl groups selectively afforded syn adducts.

  有机铝试剂的使用引起烯醇甲硅烷基醚与醛的烯类反应，并且具有庞大甲硅烷基的烯醇选择性地提供合成加合物。
• Preparation of -butyldimethylsilyl (tbdms) enol ethers using potassium hydride in the presence of tbdms chloride
  作者：John Orban、John V. Turner、Bruce Twitchin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91129-3

  日期：1984.1

  TBDMS enol ethers can be readily prepared regio- and stereoselectively under equilibrating conditions in high yield by adding potassium hydride to a THF solution of ketone with TBDMS chloride in situ.

  通过在原位用TBDMS氯化物将氢化钾加到酮的THF溶液中，可以在平衡条件下容易地区域选择性和立体选择性地高产率地制备TBDMS烯醇醚。