1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)octamethylcyclohexasilane | 99548-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)octamethylcyclohexasilane
• 英文别名: trimethyl-[2,2,3,3,5,5,6,6-octamethyl-1,4,4-tris(trimethylsilyl)hexasilinan-1-yl]silane
• CAS: 99548-02-4
• 化学式: C₂₀H₆₀Si₁₀
• 分子量: 581.551
• InChiKey: VNALYONBSQHCDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.87
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)octamethylcyclohexasilane 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 [1-Adamantyl-[1-methoxy-2,2,3,3,5,5,6,6-octamethyl-4,4-bis(trimethylsilyl)hexasilinan-1-yl]methoxy]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced Brook-Type Rearrangement of Acylcyclopolysilanes

  摘要：

  Previously unknown 1,1,4-tris(trimethylsilyl)-4-acyldo-decamethylcyclohexasilanes (Me3Si)(2)Si6Me12(Me3Si)COR (16a, R = tert-butyl; 16b, R = 1-adamantyl) have been synthesized by the reaction of the potassium silanides (Me3Si)(2)Si6Me12(Me3Si)K with acid chlorides CICOR, and their photochemical rearrangement reactions have been studied. The molecular structures of 16a,b as determined by single-crystal X-ray diffraction analysis exhibit an unusual twist-boat conformation of the cyclohexasilane ring. When 16a,b were photolyzed with lambda >300 nm radiation, they underwent Brook type 1,3-Si -> 0 migration reactions to generate the cyclohexasilanes 17a,b with exocyclic Si=C bonds along with smaller amounts of the ring-enlarged species 19a,b with endocyclic Si=C double bonds. While 17a,b were stable enough to allow characterization by NMR and UV absorption spectroscopy, the less stable products 19a,b could only be observed in the form of their methanol adducts.

  DOI：

  10.1021/om4009845
• 作为产物：
  描述：

  二十甲基环十硅烷 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BLINKA, TH. A.;WEST, R., ORGANOMETALLICS, 1986, 5, N 1, 128-133

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rearrangement/Fragmentation Reactions of Oligosilanes with Aluminum Chloride
  作者：Harald Wagner、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Peter Poelt

  DOI：10.1021/om1011165

  日期：2011.8.8

  Reinvestigation of the Lewis acid catalyzed rearrangement of some open-chain permethyloligosilanes with the Al(Fe)Cl(3) catalyst system exhibited several cases of additional reactivity: namely, a fragmentation/cyclization reaction. Introduction of (trimethylsilyl)methyl substituents into the oligosilane substrates strongly facilitated this reaction, yielding cyclic or bicyclic carbacyclosilanes. Investigations concerning

  用Al（Fe）Cl（3）催化剂体系对路易斯酸催化的一些开链过甲基低聚硅烷的重排进行了重新研究，结果显示了几种其他反应性的情况：即片段化/环化反应。将（三甲基甲硅烷基）甲基取代基引入到低聚硅烷底物中极大地促进了该反应，产生了环状或双环的碳环硅烷。有关催化剂体系组成的研究表明，向AlCl（3）晶格中掺入约0.1％FeCl（3）可提供有效的催化剂。
• Sila-Peterson Reaction of Cyclic Silanides
  作者：Andreas W. Kyri、Lukas Schuh、Andreas Knoechl、Michael Schalli、Ana Torvisco、Roland C. Fischer、Michael Haas、Harald Stueger

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00106

  日期：2020.5.26

  NMR and UV spectroscopy as well as by trapping reactions with water, methanol, and MeLi. The reaction of 2b with aromatic ketones also follows a sila-Peterson type mechanism with formation of carbanionic species. With 1,2-diphenylcyclopropenone 2b reacted by conjugate 1,4-addition to give a spirocyclic carbanion. In most cases the underlying reaction mechanism could be elucidated by the isolation and

  1,4,4-三（三甲基甲硅烷基）-1-金属八甲基甲基环六硅烷（Me 3 Si）2 Si 6 Me 8（SiMe 3）M（2a，M = Li; 2b，M = K）的Sila-Peterson型反应研究了各种酮。所获得的产物强烈取决于酮组分的性质。与2-金刚烷酮2a，b一起提供了中等稳定的硅烷3。3是Apeloig–Ishikawa–Oehme型硅烷的第一个实例，其三配位硅原子被掺入环聚硅烷骨架中，并可以通过NMR和UV光谱以及与水，甲醇和MeLi的捕集反应进行表征。的反应2b中与芳族酮也遵循与形成碳负离子物质的硅杂彼得森型机构。与1,2-二苯基环丙烯酮2b通过共轭1,4-加成反应生成螺环碳负离子。在大多数情况下，可以通过适当的衍生化后不稳定中间体和最终产物的分离和表征来阐明潜在的反应机理。
• Coupling of Disilane and Trisilane Segments Through Zero, One, Two, and Three Disilanyl Bridges in Cyclic and Bicyclic Saturated Carbosilanes
  作者：Andreas Wallner、Rikard Emanuelsson、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Henrik Ottosson

  DOI：10.1021/om3006678

  日期：2013.1.28

  Several six-membered cyclic and [2.2.2]bicyclic organosilanes with varying proportions of silicon atoms in the bridges have been prepared following a stepwise approach that exploits dianionic polysilanes. Focus in our analysis was placed on the bicyclic compounds which all have silicon atoms at the bridgehead positions. Quantum chemical calculations of these compounds revealed the possibility to enhance

  按照利用阴离子二聚硅烷的逐步方法，已经制备了几种桥中硅原子比例不同的六元环状和[2.2.2]双环有机硅烷。我们的分析重点放在了在桥头位置都具有硅原子的双环化合物上。这些化合物的量子化学计算表明，有可能通过将一个-SiMe 2 SiMe 2-桥中的一个或两个替换为-CH 2 CH 2-桥来增强单个顺式四硅烷四硅烷笼形链段的偶联。紫外吸收光谱显示，当从具有三个-SiMe 2 SiMe 2的双环[2.2.2]辛烷中移出时，最低可见跃迁发生红移–与具有两个或一个这样的桥的桥。但是，这些红移是具有欺骗性的，因为根据TD-DFT计算，最低的垂直激发单峰态没有显示出相同的趋势。尽管如此，由于这些化合物具有（i）极好的结构刚度，（ii）通过其环外三甲基甲硅烷基提供功能化的潜力，并且（iii）随-SiMe 2 SiMe 2-桥的数目显示出电子结构变化，因此它们可能很有趣有待进一步研究：例如，在单分子电子学中。
• Reactivity of Cyclic Silenolates Revisited
  作者：Michael Haas、Mario Leypold、Lukas Schuh、Roland Fischer、Ana Torvisco、Harald Stueger

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00540

  日期：2017.10.9

  behavior is also reflected by the reaction of 2a,c with MeI. Both alkylation reactions take place at the corresponding silicon atom and lead to the formation of the methylated structures 4a,b in nearly quantitative yields. Furthermore, the thermal stability of exocyclic silenolates 2a,c was investigated. In the case of 2a, a thermally induced intramolecular sila-Peterson alkenation was observed at 60 °C

  稳定的环外硅酸盐2a – c（2a，R = Mes; 2b，R = o- Tol; 2c，R = 1-Ad）已通过NMR和UV-vis光谱进行了全面表征。根据光谱和结构特征，2a - c最好描述为溶液中的酰基甲硅烷基阴离子（互变异构结构I）。2a，c与MeI的反应也反映了这种行为。两种烷基化反应均发生在相应的硅原子处，并导致形成甲基化结构4a，b以几乎定量的产量。此外，研究了环外硅酸盐2a，c的热稳定性。在2a的情况下，在60°C时观察到热诱导的分子内sila-Peterson烯化。这种转变允许直接进入2-氧杂六硅双环[3.2.1] octan-8-ide 5，作为结构复杂的双环硅骨架。与此相反，加热2c（作为烷基取代的硅烷基化物的一个例子）导致意外降解为未表征的聚合物。但是，我们能够分离出1-金刚烷基取代的双环化合物8，该化合物在结构上与5密切相关通过用1当量的1-金刚烷酰氯处理1,4-二钾-1
• Route Si6 revisited
  作者：Roland Fischer、Tina Konopa、Stephan Ully、Judith Baumgartner、Christoph Marschner

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.02.002

  日期：2003.11

  functionalization of the cage molecules is demonstrated by the synthesis and derivatization of 1,4-dipotassio-[2.2.2]-bicyclooctasilane. The extraordinary selectivity for the cleavage of trimethylsilyl groups is demonstrated for the case of bis(trimethylsilyl)bis(undecamethylcyclohexasilanyl)silane, where in a molecule which contains 16 silicon–silicon bonds, a trimethylsilyl group is selectively attacked

  从1，4-二硅烷四硅烷开始，可以容易地获得1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）八甲基环六硅烷。这可用于产生反式-1,4-二potassiocyclohexasilane。与镁的金属转移会导致阴离子硅原子之一的构型正式反转。取决于原料的立体化学构型，水解产生反式或顺式1,4-二氢环六硅烷。1，4-二potassiocyclohexasilane也为合成[2.2.0]，[2.2.1]和[2.2.2]双环低硅烷系统提供了方便的前体。笼形分子进一步功能化的主要可能性是通过1,4-双亚丙基-[2.2.2]-双环辛硅烷的合成和衍生化来证明的。对于双（三甲基甲硅烷基）双（十一碳甲基环六甲硅烷基）硅烷来说，三甲基甲硅烷基的裂解具有非凡的选择性，在含有16个硅-硅键的分子中，三甲基甲硅烷基被选择性地攻击。